97674-02-7 三丁基(1-乙氧基乙烯基)锡

危险品运输编号UN 2788 6.1/PG 3，危险等级6.1(b)，包装类别III。急性毒性类别3（经口）、类别4（经皮），生殖毒性类别1B，危害水生环境-急性和长期危害类别1，眼部刺激类别2，经皮刺激类别2，特异性靶器官毒性-反复接触类别1。危险标志GHS06、GHS08、GHS09，信号词Danger，防范说明P273; P301+P310; P305+P351+P338; P314。

亲电甲基酮等价物，最近用于由相应的13-溴二氢卟吩合成13-oxophorbine（叶绿素）。

化学合成

合成路线1

• 步骤: 在氮气保护下，将叔丁醇钾、四甲基乙二胺加入无水己烷中，冷却至-30℃；滴加正丁基锂正己烷溶液，维持-30℃反应1.5小时后降温至-40℃；将乙烯基乙醚溶于无水四氢呋喃中，滴加至混合溶液，保持-40℃反应0.5小时后升温至-20℃反应1小时，冷却至-78℃；将三丁基氯化锡溶于无水四氢呋喃中，滴加至反应混合物，维持-78℃反应2小时后自然升温搅拌8小时；反应完成后滴加饱和氯化铵溶液淬灭，过滤分离有机相，水相用正己烷萃取，合并有机层依次用水和饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩后精馏得产物。
• 条件: 反应溶剂为己烷、四氢呋喃；温度范围-40~-30℃（前期）、-78℃（后期）；反应时间1.5h（滴加）+0.5h（-40℃）+1h（-20℃）+2h（-78℃）+8h（自然升温）；惰性气体保护（氮气）。
• 收率: 81.03%（205g产物/227.9g原料）。
• 参考文献: [1] Patent: CN106046043, 2016, A; [2] Organic Process Research and Development, 2014, vol.18, #8, p.993-1001。
• 原料: 叔丁醇钾（112g/1.0mmol）、四甲基乙二胺（139.2g/1.2mmol）、正丁基锂正己烷溶液（400mL/2.5M）、乙烯基乙醚（108g/1.5mmol）、三丁基氯化锡（227.9g/0.7mmol）、饱和氯化铵溶液（400mL）、无水硫酸钠（100g）。
• 产物: 无色透明液体，真空精馏（0.005mmHg）收集75~85℃馏分。