作为精细化工中间体,用于医药、农药等领域的有机合成反应。
医药; 农药
路线1:1,3-丁二烯氧化乙酰化
- 步骤: 高压釜中加入Pd/TiO₂催化剂、AcOH/DMSO混合溶剂、NaOAc,冷却后通入1,3-丁二烯和O₂,50℃反应24h。
- 条件: 0-50℃(初始冷却至0℃以下),2.5atm,24h,DMSO/AcOH=10:1(v/v),总量2.0mL,Pd 5mmol,NaOAc 1mmol。
- 收率: 12%。
- 参考文献: Catalysis Communications, 2016, 87, 18-22;Tetrahedron, 1969, 25, 4809-4813。
路线2:4-二羟基丁-2-烯乙酰化
- 步骤: 4-二羟基丁-2-烯溶于三乙胺,0℃滴加乙酸酐,室温搅拌过夜,经磷酸、碳酸氢钠洗涤,干燥浓缩,70℃除残留溶剂。
- 条件: 0-20℃,三乙胺(4当量),乙酸酐(3当量),1M H₃PO₄/NaHCO₃洗涤,MgSO₄干燥。
- 收率: 100%。
- 参考文献: US8404870, 2013;WO2009/30733, 2009。
路线3:1,4-丁烯二醇乙酰化
- 步骤: 1,4-丁烯二醇与乙酸、浓硫酸反应,90-110℃反应3h,减压蒸馏除水,加乙酸酐50℃反应,乙酸钠终止,中和萃取。
- 条件: 90-110℃(3h),50℃(0.25h),惰性气氛,浓硫酸催化,乙酸酐后处理,收率96.07%。
- 参考文献: CN107473965, 2017;RSC Advances, 2015, 5, 12981-12986。