2-溴-3-氨基吡啶是通过钯催化(氨基)溴吡啶/溴苯胺与炔烃的钯催化炔化-杂环化,一锅合成吡咯并[3,2-b]吡啶/吲哚的有用试剂;可由3-氨基吡啶为原料,通过NBS溴代后得到。
医药; 农药
路线1:铁粉还原法
- 原料:2-溴-3-硝基吡啶(3g,15mmol)、铁粉(1g,18mmol)、氯化铵(2g,37mmol)、四氢呋喃(15mL)、水(5mL)
- 步骤:将2-溴-3-硝基吡啶溶于四氢呋喃和水的混合溶液中,加入铁粉和氯化铵,60-70℃搅拌5小时;反应完成后,通过硅藻土垫过滤,加入盐水,乙酸乙酯萃取,有机层经无水硫酸镁干燥后蒸发,硅胶柱色谱(乙酸乙酯:己烷=1:4)精制得标题化合物(2.6g,15mmol,定量)
- 条件:60-70℃,5小时,四氢呋喃-水混合溶剂
- 收率:100%
- 参考文献:[1] Patent: EP1782811, 2007, A1. Page/Page column 63;[2] Patent: EP1669348, 2006, A1. Page/Page column 71;[3] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1992, #1, p.79-84;[4] Journal of the Chemical Society, 1952, p.2042,2044;[5] Tetrahedron, 2002, vol.58, #17, p.3323-3328
路线2:NBS溴代法
- 原料:3-氨基吡啶(47克,0.5mol)、NBS(89克,0.5mol)、二氯甲烷(750毫升)
- 步骤:将3-氨基吡啶溶于二氯甲烷中,-10℃(内温)分批加入NBS,约15分钟加完,反应15分钟;加水分液,水相用二氯甲烷萃取,合并有机相干燥,旋干,二氯甲烷/石油醚=1:3为洗脱剂过柱得2-溴-3-氨基吡啶(25克)
- 条件:-10℃(内温),分批加入NBS,反应15分钟
- 收率:25克(具体收率未明确标注)