化学合成;作为医药中间体。性状为淡黄褐色~褐色粘性液,有特异气味。确认试验包括与2,4-二硝基氯苯反应呈红色、水解后产生苯甲醛气味及与硫酸铜试液生成蓝色沉淀等。纯度试验涉及溶状、酸值、重金属(≤10ppm)、砷(≤2ppm)等指标。定量法采用氢氧化钾-乙醇回流水解后滴定过量碱计算含量。
医药中间体; 化学合成
合成路线1
- 催化剂制备:将硝酸镧六水合物(La(NO₃)₃·6H₂O,17.3 mg,0.04 mmol)和三正辛基膦(90%纯度,40 μL,0.08 mmol)加入含脱脂棉和2.0 g干燥5A分子筛的Soxhlet回流容器,加入8 mL蒸馏脱水的碳酸二甲酯,室温搅拌1-2分钟后,加热回流(浴温110℃)1小时。冷却后减压蒸馏除溶剂,5托以下干燥1小时得催化剂。
- 反应过程:向反应容器中依次加入8 mL正己烷(溶剂)、4.0 mmol 4-硝基苯甲酸酯(羧酸酯)和4.0 mmol苯甲醇(伯醇),加热回流(浴温90℃),TLC监测反应,5小时后确认完成。冷却后加0.3-0.5 mL水搅拌5分钟终止反应,硫酸镁干燥、过滤、浓缩滤液,硅胶柱色谱(正己烷:乙酸乙酯)纯化,产率99%。
- 其他实施例:实施例25-29及对比例10-14改变羧酸酯和反应时间;实施例30及比较例15使用苯甲酸甲酯和环己醇,调整反应时间;实施例26、27、29及对比例11、12、15增加镧化合物和配体用量。
参考文献:[2] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, #7, p.2812-2819;[3] Chemical Communications, 2012, vol.48, #76, p.9465-9467;[4] European Journal of Organic Chemistry, 2013, #2, p.326-331;[5] Organic Letters, 2008, vol.10, #11, p.2187-2190