116230-30-9 7-溴-2-萘酚

运输方式：冰袋运输。危险描述：WGK Germany:3；危险等级:IRRITANT；海关编码:29081990；存储类别:11 - 可燃固体；危险性类别:严重眼损伤 类别1；经皮刺激 类别2；特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。非危险化学品。

7-溴-2-萘酚用作有机合成、医药中间体。

有机合成; 医药中间体

路线1：以2,7-二羟基萘为原料

• 步骤: 在剧烈搅拌的三苯基膦（31.5g，120mmol）的乙腈（50.0mL）混合物中，0℃下滴加溴（19.2g，120mmol）；使反应混合物达到室温，一次性加入2,7-二羟基萘1（16.0g，100mmol）；将混合物加热至70℃保持30分钟，通过旋转蒸发除去溶剂；将烧瓶配备气阱，加热至250℃保持1小时；冷却至室温后，溶于200mL二氯甲烷，柱色谱（硅胶，石油醚/二氯甲烷1：1）后得到粘稠液体，再通过柱色谱（硅胶，石油醚/二氯甲烷3：2）纯化粗产物，得到化合物2。
• 条件: With bromine; triphenylphosphine In acetonitrile at 0 - 250℃; for 1.50 h; （反应分阶段：0℃滴加溴，室温加入原料，70℃反应30分钟，250℃反应1小时）
• 收率: 84%
• 参考文献: [1] Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, #13, p. 4541 - 4552; [2] Dyes and Pigments, 2014, vol. 107, p. 174 - 181; [3] Patent: WO2015/121785, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 32; 33; [4] Helvetica Chimica Acta, 1999, vol. 82, #7, p. 981 - 1004; [5] Chemical Communications, 2012, vol. 48, #5, p. 750 - 752; [6] Helvetica Chimica Acta, 2000, vol. 83, #11, p. 2865 - 2883; [7] Patent: US2004/6229, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 14; [8] Patent: US2003/232833, 2003, A1. Location in Page 13; [9] Patent: US2003/225281, 2003, A1. Location in Page 13; [10] European Journal of Organic Chemistry, 2000, #3, p. 491 - 497

路线2：以7-甲氧基-萘-2-醇为原料

• 步骤: 将三苯基膦（500mg，2.9mmol）溶解在MeCN（5mL）中，0℃下加入溴（0.15mL，2.9mmol）并搅拌；溶液温热至室温，分批加入7-甲氧基-萘-2-醇（490mg，2.8mmol）；溶液回流2小时，真空除去溶剂；将残余物在密封管中加热至250℃过夜；冷却至室温后，通过色谱法（10-20％EtOAc/庚烷阶梯梯度）纯化得到产物。
• 条件: Stage #1: With bromine; triphenylphosphine In acetonitrile for 2 h; Reflux; Stage #2: at 250℃; Sealed tube
• 收率: 19%
• 参考文献: [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2013, vol. 21, #5, p. 1284 - 1304

路线3：以2,7-二羟基萘为原料（另一工艺）

• 步骤: 氮气保护下，向1L烧瓶中加入三苯基膦（89.7g，0.342mol）和乙腈（350mL），冷却至10℃；10分钟内滴加溴（17.6mL，0.342mol）；移除冷却浴后，加入2,7-二羟基萘（50.0g，0.312mol）并用350mL乙腈冲洗；混合物加热回流3小时；减压蒸馏除去乙腈，得到灰白色固体；将固体加热至280℃（30分钟），再加热至310℃（20分钟）并维持15分钟至气体释放停止；冷却后色谱分离得到产物。
• 条件: With bromine; triphenylphosphine In acetonitrile; Reflux; Heating to 280-310℃; Vacuum distillation
• 收率: 43%
• 参考文献: [1] Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, #13, p. 4541 - 4552; [2] Dyes and Pigments, 2014, vol. 107, p. 174 - 181; [3] Patent: WO2015/121785, 2015, A1. Location in Page/Page column 32; 33; [4] Helvetica Chimica Acta, 1999, vol. 82, #7, p. 981 - 1004; [5] Chemical Communications, 2012, vol. 48, #5, p. 750 - 752