作为新一代化妆品亮肤美白活性剂,用于高级美白化妆品,抑制酪氨酸酶活性调节黑色素生成,淡化皮肤黑斑,具迅速持久美白效果及抗氧化作用;还可作为中间体合成Cyclopeptide alkaloids,与水、卵磷脂等形成液晶材料用于美白皮肤。
化妆品(美白); 生命科学(酪氨酸酶抑制); 液晶材料
路线1(PPTS催化缩合)
- 步骤:氮气氛下,将化合物(T-1)溶于PPTS的二氯甲烷溶液,冷却后滴加化合物(T-7)二氯甲烷溶液,升温至25℃搅拌16h,倒入水,水层用二氯甲烷萃取,合并有机层经饱和氯化钠、碳酸氢钠洗涤,无水硫酸镁干燥,减压浓缩后硅胶色谱纯化得产物。
- 条件:PPTS作催化剂,二氯甲烷溶剂,10-25℃,16h,惰性气氛。
- 收率:52.7%。
- 参考文献:[1] Canadian Journal of Chemistry, 2006, vol.84, #9, p.1174-1179;[2] Patent: JP5978938, 2016, B2;[3] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol.22, #48, p.25011-25018;[4] Patent: US2009/326186, 2009, A1;[5] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol.52, #16, p.4356-4360;[6] Angew. Chem., 2013, vol.125, #16, p.4452-4456;[7] Patent: EP1990339, 2008, A1;[8] Patent: EP1405850, 2004, A1;[9] Journal of the Iranian Chemical Society, 2016, vol.13, #9, p.1699-1712。
路线2(Pd/C催化加氢)
- 步骤:高压釜中加入化合物(9-2)、5%Pd/C催化剂和乙醇,氢气压力0.4MPa,20℃反应3h,过滤除催化剂,真空浓缩得产物。
- 条件:5%Pd/C作催化剂,乙醇溶剂,20℃,3h,高压釜,氢气压力0.4MPa。
- 收率:100%。
- 参考文献:[1] Patent: US2017/260150, 2017, A1;[2-7] Patent: WO2006/134124, 2006, A1;[8] Patent: JP2018/35126, 2018, A。
对苯二酚直接醚化法
- 步骤:对苯二酚和3,4-二氢吡喃溶解于溶剂,室温下加溶剂,Fe₂(SO₄)₃·xH₂O作催化剂,丙酮中反应,柱层析分离提纯。
- 缺陷:需柱层析分离,不利于工业化。
张文征法(分步保护加氢)
- 步骤:对苯二酚单苄醚化,另一酚羟基在PPTS催化下四氢吡喃醚化,得苄基及四氢吡喃保护的对苯二酚,催化加氢脱苄基得产物;脱氢过程加无水碳酸钠作吸附剂。
- 条件:PPTS催化四氢吡喃醚化,Pd/C催化加氢,无水碳酸钠作吸附剂。
- 收率:较高(未明确具体数值)。
- 优势:避免产品酸性分解,对苯二酚含量降至20ppm以下。