6267-02-3 9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。TSCA listed，海关编码:29339900。

9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶是热活性延迟荧光材料中的重要中间体，在有机电致发光二极管方面有重要应用；同时是通用橡胶防老剂，具有优良的抗热、抗氧、抗曲挠性能，也具有一定的抗天候、臭氧老化能力，可广泛用于天然、丁苯、氯丁、异戊等合成橡胶，使用量为2%；也可在聚烯烃塑料中应用，用量1.5-2%，不适用于白色和浅色制品，毒性极低，美国食品和药物管理局许可用于接触食品的橡胶制品，最大用量不超过5%。

化学合成；材料科学（热活性延迟荧光材料中间体，有机电致发光二极管）；橡胶防老剂；聚烯烃塑料添加剂

合成路线 1（1. 合成：6267-02-3）

产率：98% 合成条件：With phosphoric acid In water at 35℃; for 2 h; 实验步骤：将2-（2-（苯基氨基）苯基）丙-2-醇（3.1,1.0g，4.5摩尔）在85.0％磷酸（15ml）中的混合物在35℃下搅拌2小时，直至通过TLC判断完成。 然后将反应混合物倒入碎冰中，过滤沉淀物，用水洗涤，干燥，得到标题化合物（0.90g，98％收率），为白色粉末。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ7.39（d，2H，J = 8.1Hz），7.11（t，2H，J = 7.2Hz），6.92（t，2H，J = 7.2Hz），6.71（d，2H） ，J = 7.8Hz），6.15（br s，1H），1.61（s，6H）; LCMS（ESI）m / z 210（MH +）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2014/165307, 2014, A2. Location in patent: Paragraph 0316 [2] Patent: CN108191739, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0045; 0046; 0047 [3] Patent: US2018/166636, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0113; 0114 [4] Patent: WO2011/93609, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 16 [5] Patent: WO2012/39561, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 24 [6] Patent: WO2013/45411, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00101 [7] Patent: KR2018/30860, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0050-0051 [8] Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 1, p. 358 - 384 [9] Patent: CN105585577, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0109; 0110; 0111; 0112 [10] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 9, p. 2976 - 2993 [11] RSC Advances, 2016, vol. 6, # 25, p. 20588 - 20597

合成路线 2（2. 合成：6267-02-3）

产率：81% 合成条件：at 0℃; 实验步骤：将20.0g（88.00mmol）上述步骤1中合成的中间体（A）悬浮在四氢呋喃（293ml）中，然后在0℃下缓慢滴加102.7ml甲基溴化镁（3M）。 反应后，将反应溶液用二氯甲烷萃取并减压蒸馏。 将在蒸馏水中稀释至10％的100ml硫酸加入到蒸馏产物中，并将该混合物在室温下搅拌12小时。 反应完成后，将反应混合物用二氯甲烷和蒸馏水萃取，并将有机层进行硅胶过滤。 除去有机溶液，用二氯甲烷和己烷重结晶，得到15.0g（产率：81％）中间产物（B）。 参考文献：

• [1] Patent: KR2016/102142, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0215; 0223; 0224 [2] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 52, p. 18070 - 18081

合成路线 3（3. 合成：6267-02-3）

产率：90% 合成条件：at 20℃; for 5 h; 实验步骤：将制备例3中得到的15g 2-异丙基-N-苯基苯胺放入圆底三口烧瓶中，在室温下滴加浓硫酸，搅拌混合物。滴加完成后，混合物 在室温下进一步搅拌5小时。 然后，有机层用乙酸乙酯和水洗涤，萃取，浓缩并用柱分离，得到9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶（13.4g，90％收率）。 参考文献：

• [1] Patent: TWI579270, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0097; 0098; 0099

合成路线 4（工业生产路线）

原料配比：二苯胺∶丙酮∶苯磺酸＝8∶3.5∶03 合成条件：将二苯胺和苯磺酸加入高压釜加热融化，继续加热到240℃时，开始滴加丙酮进行缩合反应，保持温度240～250℃一直到反应终点。蒸出过量的丙酮，即得产品。 参考文献：无

合成路线 5（工业生产路线）

原料配比：二苯胺∶丙酮∶苯磺酸＝8∶3.5∶03 合成条件：将二苯胺与丙酮在苯磺酸的催化下，于240-250℃进行缩合反应，然后蒸出过量的丙酮（可循环使用），即得防老剂BLE。 原料消耗（kg/t）：二苯胺（98%） 800；丙酮 350；苯磺酸 0.3 参考文献：无