877-42-9 6-溴-2-甲基喹啉

运输信息：常温运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3。危险标志:GHS05, GHS07, GHS08。危险性描述:H302; H315; H317; H318; H334; H335。危险性防范说明:P261; P280; P305 + P351 + P338; P342 + P311。信号词:Danger。海关编码:29339900。存储类别:11 - 可燃固体。危险性类别:急性毒性 类别4 经口；严重眼损伤 类别1；呼吸道致敏物 类别1；经皮刺激 类别2；皮肤致敏物 类别1；特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。

6-溴-2-甲基喹啉主要用于化学合成领域。

化学合成

路线1：银（I）交换蒙脱土K10催化反应

• 原料：胺（1.50mmol）、醛（1.00mmol）、Ag（I）-交换的蒙脱土K10（0.50g）
• 步骤：将胺和醛溶解在1.5mL乙醚中，加入Ag（I）-交换的蒙脱土K10，搅拌5分钟后真空除溶剂得干燥粉末；加热至120℃反应3小时；冷却后通过短硅胶塞过滤，用二氯甲烷洗涤固体，真空除溶剂后硅胶柱色谱纯化（己烷-EtOAc洗脱）
• 条件：无溶剂（neat），120℃，3小时
• 收率：81%
• 参考文献：[1] Advanced Functional Materials, 2012, vol. 22, #2, p. 345-352；[2] Heterocycles, 2016, vol. 92, #12, p. 2213-2224；[3] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, #22, p. 2840-2843；[4] Chemical Communications, 2012, vol. 48, #35, p. 4196-4198；[5] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, #20, p. 6189-6194；[6] Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals, 1998, vol. 41, #12, p. 1103-1126；[7] Chemical Communications, 2010, vol. 46, #29, p. 5289-5291；[8] Synthesis, 2010, #21, p. 3645-3648；[9] Organic Letters, 2004, vol. 6, #22, p. 3965-3968；[10] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, #16, p. 6849-6855；[11] Tetrahedron, 2014, vol. 70, #42, p. 7686-7690；[12] Spectrochimica Acta - Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2018, vol. 190, p. 23-32

路线2：铁（II）氯化物和氧气参与反应

• 原料：8-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉（0.50mmol）、FeCl2（1.9mg，1.5×10-2mmol）、DMSO（31.2mg，0.4mmol）、对二甲苯（1mL）
• 步骤：向Schlenk管中加入原料和试剂，氧气氛下110℃搅拌反应30小时（TLC监测）；冷却后快速色谱法纯化（己烷-EtOAc，10:1）
• 条件：氧气、铁（II）氯化物，对二甲苯-二甲基亚砜混合溶剂，110℃，30小时（Schlenk技术）
• 收率：70%（8-甲基喹啉）
• 参考文献：[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, #11, p. 3080-3084；[2] Angew. Chem., 2017, vol. 129, #11, p. 3126-3130,5；[3] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, #40, p. 12224-12227；[4] Angew. Chem., 2016, vol. 128, #40, p. 12412-12415,4；[5] Synlett, 2016, vol. 27, #12, p. 1806-1809；[6] Tetrahedron Letters, 2018, vol. 59, #10, p. 949-953；[7] Patent: CN107141252, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0048; 0049; 0050; 0051; 0053；[8] ChemCatChem, 2017, vol. 9, #13, p. 2463-2466

路线3：4-溴苯胺与巴豆醛反应

• 原料：4-溴苯胺（14.59g，84.8mmol）、HCl（6N，60mL）、巴豆醛（11.9g，170mmol）
• 步骤：将4-溴苯胺与HCl混合物加热至100℃，缓慢加入巴豆醛，回流至TLC无原料；冷却后加水，EtOAc萃取未反应巴豆醛；水相中和后EtOAc萃取；有机相干燥蒸发，粗产物重结晶（EtOAc/PE）
• 条件：100℃，回流
• 收率：75.6%
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, #11, p. 1783-1785；[2] Dyes and Pigments, 2014, vol. 101, p. 30-37；[3] Patent: WO2006/132739, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 37；[4] Patent: EP3239143, 2017, A2. Location in patent: Paragraph 0062；[5] Patent: WO2015/116492, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 78