化学合成(如合成1-氨基环丁甲酸、2-亚烃基环丁酮等新型合成砌块);作为水性油墨溶剂;参与与醛的羟醛缩合反应合成新型合成砌块2-亚烃基环丁酮;用于医药、农药、香料行业。
医药; 农药; 香料; 水性油墨溶剂
路线1:5,9-二硫代螺[3,5]壬烷制备及环丁酮合成
- 5,9-二硫代螺[3,5]壬烷(3)制备:
- 原料:1,3-二噻烷(2)50g(0.417mol)、1-溴-3-氯丙烷65.5g(0.417mol)、正丁基锂的正己烷溶液0.44mol。
- 步骤:于反应瓶中通入氮气,加入干燥四氢呋喃1.25L和1,3-二噻烷,干冰-甲醇冷却至-20℃,2h后降温至-75℃,10min内加入1-溴-3-氯丙烷,2h升温至-30℃,再升温至室温;降温至-75℃,加入正丁基锂正己烷溶液,升至室温反应过夜。
- 后处理:50℃减压蒸出溶剂,加入300mL水和500mL乙醚,分出乙醚层,水层用500mL乙醚提取,合并乙醚层,水洗,无水碳酸钾干燥,蒸出乙醚得粗品;减压分馏,收集65
75℃/133Pa馏分,得5,9-二硫代螺[3,5]壬烷4457g,收率65%~84%。
- 环丁酮(1)合成:
- 原料:5,9-二硫代螺[3,5]壬烷(3)45g(0.28mol)、氯化汞163g(0.6mol)、碳酸镉51.5g(0.3mol)、三甘醇900mL、水150mL。
- 步骤:反应瓶中加入原料,通入氮气,油浴加热至90℃,2
3h升温至110℃,环丁酮与水被蒸出;馏出液用氯化钠饱和,二氯甲烷提取四次,合并有机层,无水硫酸钠干燥,旋转蒸发蒸除溶剂,分馏收集95100℃馏分,得环丁酮12~15.8g,收率60%~81%。
注:该方法可合成多种环酮,高度稀释法适用于大环酮合成,也可合成醛和开链酮。