56706-10-6 双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物

常温运输，非危险化学品，非危险品，TSCA listed

适用于以白炭黑或硅酸盐等为补强剂的硫化橡胶体系，如天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)和三元乙丙橡胶(EPDM)等；可提高橡胶弹性模量、抗拉强度、耐磨及压缩性能，降低粘度，节约加工能耗。

材料科学；硅烷偶联剂；橡胶工业

合成路线 1（1. 合成：56706-10-6）

产率：84% 合成条件：With sodium hydrogen sulfate; sodium hydrogensulfide In water at 75℃; for 5.63 h; 实验步骤：在与CPTES反应期间，将50重量％的NaHSO₄溶液加入到NaHS溶液中。将325g（2.69摩尔）NaHS溶液和8.2g（0.0124摩尔）TBAB溶液加入到玻璃反应器中，混合，并加热至75℃。在即将加入之前，逐滴加入NaHSO₄溶液。添加CPTES。在8分钟内向反应混合物中加入497.8g（2.07摩尔）CPTES。在30分钟内完成NaHSO₄溶液的添加。反应5小时后分离有机相，用GC分析。该产品含有2.0％重量的CPTES，87.6％重量的MPTES，2.7％重量的TESPM和0.7％重量的TESPD。在真空下蒸馏产物，得到95.4％纯度的MPTES，产率约为84％，基于所用的CPTES的量。 参考文献：[1] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 10-11 [2] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 8-9 [3] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 10 [4] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 9-10 [5] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 9 [6] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 11 [7] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 12-13 [8] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 13-14 [9] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 11 [10] Patent: EP1700861, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 31; 32 [11] Patent: EP1700861, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 38 [12] Patent: EP1700861, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 38-39 [13] Patent: EP1700861, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 37-38

合成路线 2（2. 合成：56706-10-6）

产率：9.6 %Chromat. 合成条件：With sodium sulfide; sodium hydrogensulfide In water at 70 - 82℃; for 3 h; 实验步骤：该实施例的目的是当不使用本发明的pH调节剂时，没有显示TESPM形成的减少。因此，在配有加料漏斗，冷凝器，搅拌器和温度计的三颈圆底烧瓶中加入100g（1.26摩尔）含有61.7重量％NaHS和6.07重量％Na₂S的NaHS薄片，和75.62g去离子水（DI）水。将混合物加热至70℃并混合以制备亮黄色NaHS溶液。然后，加入含有25％（重量）活性物质的9.0克（0.0094摩尔）四丁基溴化铵溶液并混合。混合物的颜色变为深棕色，并且在界面处形成催化剂中间体的油性层。然后在8分钟内缓慢加入317.6g（1.32摩尔）氯丙基三乙氧基硅烷，同时以500rpm混合。由于放热，反应温度升高至82℃。反应在80℃下进行3小时，并在将混合物冷却至50℃后加入139.6g去离子水以溶解氯化钠盐副产物。进行相分离后，收集到287.7g有机相。通过气相色谱（GC）分析测定，它含有8.4重量％的未反应的CPTES，61.7重量％的巯基丙基三乙氧基硅烷，9.6重量％的TESPM和17.82重量％的TESPD。实施例2比较该实施例与实施例1相反，并显示产物胶凝。因此，反转实施例1中的添加顺序，通过向100.11g硫氢化钠薄片中加入76.2g水制备硫氢化钠薄片溶液。通过加料漏斗将该溶液缓慢加入到含有317.6g氯丙基三乙氧基硅烷和3.1g固体四丁基溴化铵的反应混合物中，温度为67℃。反应混合物在NaHS加入的5分钟内胶凝。 参考文献：[1] Patent: US6680398, 2004, B1. Location in patent: Page column 8

合成路线 3（3. 合成：56706-10-6）

产率：95.7% 合成条件：With sodium sulfide; sodium polysulfide In ethanol at 78℃; 实验步骤：实施例3将2580g ClPTES（3-氯丙基三乙氧基硅烷）与304g NPS（多硫化钠，Na₂Sₓ，其中x平均为4，水含量为0.1重量％）和298g NST（干燥的硫化钠，Na₂S，水含量<1重量％）反应在78℃下在2340ml乙醇中的含量<1重量％。通过蒸馏从旋转蒸发器上获得的反应混合物中除去乙醇，最后在100℃的底部温度和<1毫巴的压力下。蒸馏结束时的乙醇浓度<0.1重量％。将总共1840g缓冲溶液（2％NaHCO₃在软化水中）通过汲取管在50℃下计量加入到3201g双（三乙氧基甲硅烷基丙基）二硫烷和以此方式获得的NaCl的混合物中（理论组成：2602g双（三乙氧基甲硅烷基丙基）二硫烷和599g NaCl），以溶解盐。在添加缓冲溶液期间，观察到盐最初形成越来越大的聚集体。盐吸收水而不会检测到水相。盐聚集体变得如此之大，以至于当搅拌器关闭时它们会立即沉淀下来。在加入总量的缓冲溶液和相分离后，分离出以下物质：2371g水相（红棕色;与来自实施例1的混合物的后处理的水相相比，更强的H₂S气味），119g中间相（典型外观），2516g有机相。预计有2439g水相（盐加缓冲溶液的量）。水相的pH为8.COD（化学需氧量，根据DIN 38409第41部分测定）为44905mg/kg，因此与来自后处理混合物的水相相比非常高。双（三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫烷和NaCl（实施例1）。这种极高的COD归因于Na₂S，其在双（三乙氧基甲硅烷基丙基）二硫烷的合成中过量使用并溶解在水相中。由此也可以解释强烈的H₂S气味。处理有机相（在100℃和<1毫巴的压力下在旋转蒸发器上除去水并过滤）后，得到2455g具有典型的双（三乙氧基甲硅烷基丙基）二硫烷的浅黄色产物。获得。分离出37g水和3.3g滤渣（盐）。从中间相获得另外37g产物。与119g分离的中间相相比的差异由水和盐决定。总共分离出2492g的Si266（相当于计算量的95.7％）。 参考文献：[1] Patent: US2007/66841, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 4 [2] Patent: US5405985, 1995, A [3] Patent: CN103772427, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0049-0050