461642-78-4 2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，TSCA listed，海关编码2930.90.9250，存储类别11 - 可燃固体。危险性类别：眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。防范说明：P261；P305 + P351 + P338。信号词：Warning。危险描述：H315；H319；H335。危险标志：GHS07。

作为RAFT试剂，用于苯乙烯、丙烯酸酯和丙烯酰胺单体的受控自由基聚合（链转移剂）；也可用于相关化学合成反应。

化学合成；RAFT试剂；受控自由基聚合

路线1（产率85%）

• 步骤：将正十二硫醇（0.1 mol）和Aliquot 336（0.004 mol）溶解于48 g丙酮中；加入50%氢氧化钠溶液（0.105 mol），在10 g丙酮溶液中缓慢滴加二硫化碳（0.1 mol），反应20分钟后加入三氯甲烷（0.15 mol），接着滴加50% NaOH溶液（0.5 mol）并加入5 g NaOH珠粒；15-20℃搅拌过夜，过滤收集滤液，用丙酮洗涤固体，浓缩丙酮层，溶解于水后用浓盐酸酸化沉淀产物，经己烷溶解、硫酸镁干燥、冷却得黄色薄片。
• 条件：15-20℃搅拌过夜；使用Aliquot 336为相转移催化剂；以丙酮为溶剂。
• 参考文献：[1] Patent: US2004/73056, 2004, A1 (Page 21); [2] Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2010, 48(16), 3573-3586; [3] Chemical Communications, 2014, 50(68), 9722-9724; [4] Soft Matter, 2011, 7(22), 10763-10772; [5] Macromolecules, 2012, 45(12), 4966-4977; [6] RSC Advances, 2015, 5(29), 22638-22646。

路线2（产率43%）

• 步骤：在300mL三颈烧瓶中，将磷酸三钾（4.61g，21.7mmol）和1-十二烷硫醇（6.00g，29.7mmol）溶解于丙酮（90mL）中搅拌10分钟；加入二硫化碳（6.18g，81.3mmol）搅拌10分钟；加入2-溴异丁酸（4.50g，27.0mmol），在氮气流下20℃搅拌13小时；用1M盐酸酸化后二氯甲烷萃取，水洗、盐水洗涤，蒸发得亮黄色固体，硅胶柱色谱（乙酸乙酯:己烷=1:4）分离得产物。
• 条件：20℃、惰性气氛（氮气）；以丙酮为溶剂；使用磷酸三钾为碱。
• 参考文献：[1] Chemical Communications, 2018, 54(56), 7838-7841; [2] Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2017, 55(23), 3908-3917; [3] Polymer, 2015, 70, 307-314; [4] Angewandte Chemie - International Edition, 2018, 57(30), 9430-9433; [5] Angew. Chem., 2018, 130, 9574-9577,4; [6] Chemical Communications, 2013, 49(39), 4223-4225; [7] Chemical Communications, 2013, 49(98), 11521-11523。