4674-50-4 (+)-香柏酮

运输信息：冰袋运输。危险描述：皮肤致敏物 类别1（GHS07，信号词Warning，危险性防范说明P280，H317）；WGK Germany:2，TSCA listed，海关编码29142990，存储类别11 - 可燃固体。

生命科学领域应用；香精香料领域应用。

生命科学;香精香料

路线1：以氯烯酮化合物8为原料合成

• 步骤：将三水合乙酸钠（0.22g，1.6mmol）加入单颈圆底烧瓶，注入氯烯酮化合物8（0.14g，0.54mmol）的冰醋酸（4mL）溶液，加热至100℃反应2小时；冷却后倒入冷水，氯仿萃取，有机层依次用2％KOH水溶液、2N HCl、NaHCO₃和盐水洗涤，MgSO₄干燥，旋蒸除溶剂得黄色油状物产物。
• 条件：以乙酸钠为试剂，在水和冰醋酸混合溶剂中100℃反应2小时。
• 收率：93%；β-蒎烯经路径a总收率25%，路径b总收率23%。
• 备注：产物对映体纯度与β-蒎烯起始原料一致；NMR数据与报道匹配（1H NMR：250 MHz，CDCl3，δ5.77（s，1H）等）。
• 参考文献：US7112700 B1（2006）；Organic Letters 2009, 11(16), 3530-3533；WO2017/100437 A1（2017）；Journal of Organic Chemistry 1982, 47(24), 4622-4626。

路线2：以朱栾倍半萜为原料经两步反应合成

• 步骤：Stage1：50g朱栾倍半萜（滴度>65%）与350mL二氯甲烷混合，加入180g MnO₂，冷却至-25℃，30分钟内加入75mL 70%叔丁基过氧化氢水溶液；Stage2：升温至-10℃搅拌6小时，回流3小时；过滤除去MnO₂，洗涤后浓缩，低压蒸馏得产物。
• 条件：Stage1：MnO₂为氧化剂，二氯甲烷为溶剂，-25℃反应0.5小时；Stage2：叔丁基过氧化氢为试剂，二氯甲烷和水为溶剂，-10℃反应6小时后回流3小时。
• 收率：基于初始朱栾倍半萜滴度约70%计算，收率56%；获得40.5g馏出物，诺卡酮滴度约52%。
• 参考文献：EP2813484 A1（2014）。

路线3：以朱栾倍半萜为原料氧气氧化合成

• 步骤：40.87g朱栾倍半萜（纯度71%）、4.89g N-羟基邻苯二甲酰亚胺、0.49g乙酸钴(II)四水合物、1.43g三(乙酰丙酮)钴(III)、0.58g硝酸钴六水合物与360g乙腈混合，40℃下以11.2L/h速率通入空气（压力1.3MPa）反应3小时；过滤后浓缩，环己烷萃取，洗涤后蒸馏得产物。
• 条件：以氧气为氧化剂，乙腈为溶剂，40℃反应3小时。
• 收率：诺卡酮收率67.9%，诺卡醇收率5.6%，朱栾倍半萜转化率99%；纯化后诺卡酮回收率90%。
• 参考文献：US2004/14985 A1（2004）。

路线4：巴伦西亚橘烯氧化法

• 简述：由巴伦西亚橘烯用铬酸叔丁酯氧化而得。