化学合成。作为含能化合物中间体,用于军用、民用火工品,爆破器材的起爆药、起爆装药及含能催化剂等方面。制备方面,以2,6-二氯吡啶为起始物料经硝化及重氮化水解制备5-氯-2-羟基-3-硝基吡啶。
化学合成;军用、民用火工品;爆破器材起爆药、装药及含能催化剂
路线1(重氮化水解法)
- 步骤: 将321g 5-氯-2-氨基吡啶滴加到1.25L浓硫酸中,搅拌至完全溶解;在40°-45℃加入溶解在240ml水中的172.5g亚硝酸钠,搅拌15分钟;50℃下经40分钟滴加125ml 100%硝酸,55℃保温1小时;反应液倒入5kg冰水中,过滤分离黄色沉淀,水洗后60℃干燥得产物。
- 条件: 冰-水/水介质,40°-45℃、50℃、55℃温度梯度,硫酸、硝酸、亚硝酸钠参与反应。
- 收率: 80.5%
- 参考文献: [1] Patent: US5274100, 1993, A [2] Yakugaku Zasshi, 1952, vol.72, p.431 [3] Chem.Abstr., 1953, p.6404
路线2(2,6-二氯吡啶硝化-重氮化水解法)
- 步骤: 室温下,80mL浓硫酸加入150mL三口烧瓶,磁力搅拌下加入7.4g (0.05mol) 2,6-二氯吡啶至溶解;加入10.1g (0.1mol)硝酸钾,搅拌30min后升温至120℃,保温反应10h;冷却至室温后倒入碎冰,析出白色固体,冷水洗涤、抽滤、干燥得2,6-二氯-3-硝基吡啶;将其溶解/分散于稀盐酸溶液,降温至-5℃,缓慢滴加预冷至-5℃的高浓度亚硝酸钠溶液(淀粉碘化钾试纸检验控制亚硝酸过量),反应完毕后加碱溶液并缓慢升温,重氮盐分解生成目标产物。
- 条件: 浓硫酸介质,120℃保温10h;稀盐酸/亚硝酸钠体系,-5℃低温重氮化,碱溶液水解。
- 收率: 80.2%(2,6-二氯-3-硝基吡啶中间体)