2538-61-6 2,6-二甲基苯肼盐酸盐

运输方式：冰袋运输。危险等级：IRRITANT（刺激性）。海关编码：2928009090。危险性质：非危险化学品。

化学合成中间体；杀菌剂恶霜灵的中间体

农药;化学合成

路线1：2,6-二甲基苯胺经重氮化、SnCl₂还原法

• 产率：98%
• 合成条件：With hydrogenchloride; tin(ll) chloride In water at 0 - 20℃; for 6.42 h;
• 实验步骤：在搅拌下，向冷（0℃）的2,6-二甲基苯胺（5.0g，41.3mmol）在50％HCl水溶液（45mL）中的溶液中缓慢加入冷（0℃）的NaNO₂溶液（2.85g，41.3mmol）在水（22.5mL）中的溶液，温度不超过5℃。添加完成后，将亮橙色重氮盐溶液在0℃搅拌20分钟。将SnCl₂（11.0g，57.8mmol）在浓HCl（30mL）中的混合物在0℃下5分钟内加入，反应混合物温热至室温并搅拌6小时。过滤收集沉淀物，用少量冷水洗涤，真空干燥得白色无定形固体（7.00g，98%），无需进一步纯化即可用于下一步。ES-MS m/z 137.0（MH⁺）; HPLC RT（分钟）1.09。
• 参考文献：Patent: US2005/192294, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 10

路线2：2,6-二甲基苯胺经重氮化、SnCl₂还原后碱解萃取法

• 产率：63%
• 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride; sodium nitrite In water at -4 - 0℃; for 0.50 h; Stage #2: With hydrogenchloride; tin(II) chloride hydrate In water at 20℃; Stage #3: With sodium hydroxide In water at 15℃;
• 实验步骤：向浓HCl（50mL）和水（40mL）的混合物中加入2,6-二甲基苯胺（24.2g，0.2mol），冷却至-4℃，滴加NaNO₂（15.2g，0.22mol）的水（30mL）溶液，温度低于0℃，搅拌30分钟。1.5小时内加入SnCl₂·xH₂O（112.8g，0.5mol）在160mL 6mol/L盐酸中的溶液，温度保持在5℃以下。淡黄色浆液室温搅拌过夜（22小时），冰水冷却1小时，过滤收集浅黄色锡络合物盐，用盐水（50mL）和乙醚（2×50mL）洗涤。将干燥的复合盐在水（100mL）中搅拌，加入10mol/L NaOH（100mL），温度保持在15℃以下。乙醚（2×200mL）萃取粗肼，水洗（200mL），Na₂SO₄干燥。醚溶液用4.8mol/L HCl的1,4-二恶烷（50mL）溶液处理至盐酸肼沉淀，过滤，乙醚（50mL）洗涤，Na₂SO₄干燥，乙醇重结晶得无色晶体21.9g，收率63%。熔点210-212℃dec（Lit.15 211℃dec），¹H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ：2.39（s，6H），6.71（br s，1H），7.08（s，3H），9.82（s，3H）；¹³C NMR（50MHz，DMSO-d6）δ：140.6,134.9,128.6,126.9,18.0。
• 参考文献：Chinese Journal of Chemistry, 2012, vol. 30, # 4, p. 919 - 923; Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 17, p. 2186 - 2195