830-79-5 2,4,6-三甲氧基苯甲醛

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，非危险品；WGK Germany:3；RTECS号:CU8460200；海关编码:29124990；存储类别:11 - 可燃固体

抗菌增效剂

医药

路线1：

• 步骤: 1,3,5-三甲氧基苯（40 g，0.22 mol）和N,N-二甲基甲酰胺为原料，氮气保护下冷却至-5至0℃，30-45分钟内缓慢滴加磷酰氯（48 g，0.5 mol），滴加完毕后0℃搅拌1小时，反应完成后倒入碎冰，用饱和碳酸钠溶液中和，过滤收集沉淀，蒸馏水洗涤得产物。
• 条件: -5至0℃；氮气保护；0℃搅拌1小时；
• 收率: 46 g（98%）；
• 表征: 1H NMR（CDCl3）：δ 10.35（s, 1H），6.67（s, 2H），3.88（s, 6H），3.87（s, 3H）；MS：m/e 197（M + 1）；
• 参考文献: [1] Journal of Chemical Research, Miniprint, 1991, #9, p.2401-2413；[2] Patent: WO2011/121505, 2011, A1；[3] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol.2015, #28, p.6359-6369；[4] Patent: US2017/182051, 2017, A1；[5] Journal of Chemical Research, 2015, vol.39, #8, p.458-461

路线2：

• 步骤: 1M SnCl4的无水CH2Cl2溶液（1mL，1mmol）中加入PhSCF2H（1; 240.2mg，1.5mmol）的无水CH2Cl2（1.5mL）溶液，再加入芳族化合物（0.5mmol）的无水CH2Cl2（1mL）溶液，20℃反应2小时；用IBX（140mg，0.5mmol）的DMSO/H2O（4mL; 3:1 v:v）溶液猝灭，室温搅拌2小时，加入饱和硫代硫酸钠水溶液（10mL）淬灭，饱和碳酸氢钠水溶液（10mL）碱化，CH2Cl2萃取，合并有机层洗涤、干燥、浓缩，PTLC/径向色谱/柱色谱纯化得产物。
• 条件: Stage #1: SnCl4在无水CH2Cl2中，20℃反应2小时；Stage #2: IBX在DMSO/H2O中，20℃反应2小时；氮气保护；
• 收率: 99%；
• 表征: 白色固体（97.12mg）；熔点118-120℃；Rf=0.23（己烷/EtOAc，5:1）；IR（KBr）：2976,2949,2880,1664（C=O）,1600,1475,1333,1161,1127,1025cm-1；1H NMR（300MHz, CDCl3）：δ=10.36（s,1H）,6.09（s,2H）,3.89（s,9H）；13C NMR（75MHz, CDCl3）：δ=187.6（CO）,166.2（C）,164.1（2×C）,108.9（C）,90.3（2×CH）,56.0（2×CH3）,55.5（CH3）；HRMS（ESI-TOF）：m/z [M+Na]+ C10H12O4Na计算值：219.0633；实测值：219.0633；
• 参考文献: [1] Synthesis (Germany), 2018, vol.50, #10, p.2033-2040

路线3：

• 步骤: 苯衍生物（3.2-10.6mmol）溶于无水DCM（10-20mL），Ar吹扫，冰浴冷却至0℃，滴加TiCl4（2.2当量），搅拌1小时，加入二氯甲基甲基醚（1.1当量），反应45分钟，饱和NH4Cl溶液猝灭，放置2小时，分离有机层，0.1N HCl溶液和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空蒸发溶剂得产物。
• 条件: TiCl4在无水DCM中，0℃反应1小时；二氯甲基甲基醚在0℃反应45分钟；氮气保护；
• 收率: 44%；
• 表征: 通过HPLC均匀化，物理技术表征纯化。