688-73-3 三丁基氢化锡

危险品运输编号UN 1993 3/PG 3，WGK Germany 3，RTECS号WH8675000，F:1-10，自燃温度>250°C，TSCA listed。危险等级6.1，包装类别II，海关编码29310095，存储类别3-易燃液体。危险性类别：急性毒性经口类别3、经皮类别4，危害水生环境急性和长期类别1，眼部刺激类别2，易燃液体类别3，生殖毒性类别1B，经皮刺激类别2，特异性靶器官毒性-反复接触类别1。毒害物质数据688-73-3。

三丁基氢化锡是发展快速的现代有机合成新试剂，为硝基化合物、卤素取代化合物等的选择性还原提供新方法；是广泛使用的自由基试剂，可用于还原裂解反应、脱卤反应、分子内基团成环反应；可对具有π键的化合物进行加成反应，甚至高位向及立体选择性地进行分子内或分子间的耦合反应；用于医药中间体、还原剂，还原裂解反应、脱卤反应、分子内基团成环反应，自由基脱卤以及分子内自由基环化

医药;还原剂

路线1：三丁基氢化锡氧化物与含氢聚硅氧烷反应

• 步骤：1000ml反应瓶中，搅拌下加入300g(0.5mol)三丁基氢化锡氧化物和100g含氢聚硅氧烷或含氢聚硅氧烷废品（含氢量1%），反应体系自行缓慢升温（一般不超过20℃，量大要考虑降温），约1h后升温停止，继续搅拌30min，减压蒸馏收取105~107℃/0.8kPa馏分
• 产物：无色液体即三丁基氢化锡

路线2：四正丁基锡经三正丁基氯化锡制备

1. 制四正丁基锡：在安装有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的1升三颈烧瓶中，放入由8摩尔钠制成的钠砂和适量石油醚加热至沸；搅拌下慢慢加入1摩尔无水四氯化锡和4摩尔1一氯丁烷的混合物，历时约30分钟；反应热使混合物沸腾(45-70℃)，沸腾后继续搅摔4一6小时，冷至室温；吸滤，用石油醚洗涤滤饼(含氯化钠和少量未反应的钠)；常压蒸馏滤液除去溶剂，残余物真空蒸馏得粗四正丁基锡，产率64%；或用正丁基溴化镁与无水四氯化锡反应制得
2. 制三正丁基氯化锡：将四正丁基锡和129克(58毫升)无水四氯化锡的混合物加热至220一230℃，历1.5小时；冷却，先在空气中冷至约100℃，在水中冷至30℃（冷却过程约需45分钟）；再加热至220-230℃1.5小时；过滤反应混合物，滤液真空蒸馏，收集140-152℃/10mm馏分，得680g
3. 制氢化三正丁基锡：通风橱内氮气流下进行；将19.2克(0.059摩尔)三正丁基氯化锡和140毫升乙二醇二甲醚(预先氢化钙处理分馏)在250毫升恒压漏斗中轻轻摇动，使三正丁基氯化锡完全溶解；通风橱中在装有磁搅拌子的1升三颈烧瓶（两侧颈口安装气体导入管和导出管）中，通入无氧的干燥氮气数分钟后，由中口加入6.2克(0.16摩尔)粉末状氢化硼钠，接着加入230毫升纯乙二醇二甲醚；将装有三正丁基氯化锡溶液的滴液漏斗装在中间瓶口上，铝锅中加入干冰一丙酮(或冰一盐)使反应物保持在-11至-10℃，冷却30分钟；激烈搅拌下于30分钟内滴入三正丁基氯化锡溶液，生成白色氯化钠沉淀；滴加完后，让反应混合物在-11至10℃静置10-15分钟；不用过滤，在氮气流下将全部反应混合物趁冷转移到1升园底烧瓶中；烧瓶连接于旋转蒸发器并浸入保持在0℃的冷浴内，蒸发器的接受瓶(1升园底烧瓶)则浸入一80℃的干冰一丙酮浴中；蒸发器与高真空系统相连接，并通过保持-196℃真空阱(浸在盛液氮的Dewar瓶中)，不断抽真空使反应物蒸发，蒸发出的副产物乙硼烷收集在一196℃的冷阱中；蒸馏完毕，系统中充入氮气至常压；乙硼烷分解：快速通入氮气流于-196℃的冷阱，再进入与之相串联的一个气密性的冷阱(200-250毫升)和两个各盛100-200毫升丙酮的气体吸收瓶中，让冷阱缓慢升温至室温，乙硼烷被氮气流带入丙酮中，生成的二异丙氧基硼烷用流水分解成无害的硼酸和氢气；从旋转蒸发器上取下蒸馏瓶，在氮气流下，用3份每份25毫升无过氧化物的无水乙醚提取残余物（最好是蒸干的）；乙醚提取物在氮气流下用干燥的砂芯漏斗过滤，滤液在0℃和1mm以下蒸发30-40分钟以除去乙醚；得到无色液体产物16.5克(96%)