99717-87-0 4-乙烯基苯并环丁烯

干冰运输。危险品运输编号:NA 1993 / PGIII，WGK Germany:1，存储类别:10 - 可燃性液体，危险性类别:急性毒性 类别4 经口。危险性质：否

化学合成

化学合成

路线1：维蒂希反应合成

• 步骤：向500mL圆底烧瓶中加入三苯基甲基溴化鏻（24.3g，68.1mmol）和110mL无水四氢呋喃，冷却至-78℃，逐滴加入正丁基锂（2.5M己烷溶液，26.4mL，66mmol），升温至室温；再次冷却至-78℃，加入溶解于34mL无水四氢呋喃的4-醛基苯并环丁烯（7.16g，54.2mmol），升温至室温搅拌2小时；反应后用饱和氯化铵和饱和碳酸氢钠溶液处理，粗产物经硅藻土过滤、乙醚/己烷（1:1）洗涤、蒸发，柱色谱纯化（5%二乙醚/己烷洗脱），Kugelrohr蒸馏（75℃，1.0mmHg）得纯品。
• 条件：以n-丁基锂、甲基三苯基溴化膦为试剂，四氢呋喃/己烷为溶剂，反应温度-78~20℃，反应时间2小时。
• 收率：78%。
• 参考文献：Patent: WO2008/24435, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 95

路线2：钯催化偶联反应合成

• 步骤：在高压反应器中加入250g碳酸钾、500g去离子水、500g N,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀后加热至50℃；加入500g 4-溴苯基丁烯、1.84g乙酸钯、4.3g三苯基膦，关闭釜盖；氮气置换三次后通入乙烯气体至釜内压力4MPa，密封后加热至80℃搅拌6小时（压力降至约2.5MPa）；冷却至室温后释放压力，反应液分液，上层油相为产物相，下层水相用1000ml乙醚萃取两次；合并产物相和萃取醚相，经1500ml去离子水、1500ml饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥4小时以上；蒸馏除去溶剂后真空蒸馏，收集75~80℃馏分得纯品。
• 条件：以乙酸钯、碳酸钾、三苯基膦为试剂，水/N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，反应温度80℃，反应时间6小时，乙烯压力4MPa，惰性气氛，高压釜反应。
• 收率：75.8%（GC检测纯度大于97%）。
• 参考文献：Patent: CN106397085, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0020; 0021; 0022; 0023; 0024; 0025; 0026-0041