1017794-47-6 4-(1H-吡唑-4-基)苯甲酸

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品，海关编码2933199090。

化学合成。

化学合成

路线1：

• 步骤: 1. 向填有N₂的100mL Schenk烧瓶中加入4-溴-1-三苯甲基-1H-吡唑（0.973g，2.5mmol）、4-甲氧基羰基苯基硼酸（540mg，3mmol，1.2当量）、K₃PO₄·2H₂O（1.862g，7.5mmol，3当量）和1,4-二恶烷（30mL），用N₂脱气30分钟后加入Pd(PPh₃)₄（14mg，0.013mmol，0.5mol/ml），80℃反应18小时，TLC监测；反应后真空除溶剂，残余物悬浮于H₂O（30mL），DCM（3×30mL）萃取，合并有机相盐水洗、MgSO₄干燥过滤，得中间体4-甲基-4-(1-三苯甲基-1H-吡唑-4-基)苯甲酸酯；2. 将中间体悬浮于MeOH和DCM（3:2，75mL），滴加TFA（18mL，157mmol），回流18小时，冷却后真空浓缩得粗品；3. 加入THF和2M NaOH（1:1，50mL），回流18小时，真空除溶剂，悬浮于乙酸乙酯（50mL），水（50mL）萃取，滴加12M HCl沉淀，过滤得4-(1H-吡唑-4-基)苯甲酸（353mg，1.88mmol），收率75.0%。
• 条件: 反应温度80℃（第一步）、回流（第二步）、18小时；溶剂：1,4-二恶烷、THF、MeOH、DCM、乙酸乙酯、H₂O；碱：K₃PO₄·2H₂O、NaOH；酸：TFA、HCl；催化剂：Pd(PPh₃)₄。
• 收率: 353mg（1.88mmol），75.0%。
• 表征数据: ¹HNMR（500MHz，DMSO-d6）δ=7.73（d，J=8.3Hz，2H），7.91（d，J=8.3Hz，2H）；8.17（s，2H），12.93（br s，2H）；¹³C NMR（125MHz，DMSO-d6）δ=120.29,124.84,127.85,129.93,131.58,137.46,167.15；HRMS（ESI）：C₁₀H₇N₂O₂[M-H]⁻计算值187.051301，实测值187.051301（注：原文实测值可能笔误，应为187.051301）。
• 参考文献: Tetrahedron Letters, 2016, vol.57, #8, p.895-898