主要用于香精香料领域,作为食品用香料(FEMA GRAS),在焙烤制品、冷饮、乳制品等食品中有限量使用(FEMA mg/kg:焙烤制品等5.0,冷饮等1.0);天然品存在于橙汁、甜橙油、葡萄柚汁等多种天然产物中。
香精香料; 食品用香料
合成路线1
- 步骤: 将THF(200mL)加入烘箱干燥的500mL圆底烧瓶(配30cm长冷凝器),直接使用THF无需干燥;加热至66℃回流,加入6.5g(0.1mol,2当量)ZnO颗粒;加入醛(0.1mol)和溴乙酸酯(0.2mol,2当量),快速沸腾后回流1分钟,冷却至室温;TLC监测(洗脱液:己烷-EtOAc=80:20)确认20分钟内反应完成;真空除THF,棕色油状物溶于己烷,H₂O淬灭得黄色沉淀,过滤后依次用H₂O、1M HCl、H₂O、盐水洗涤,Na₂SO₄干燥,真空除己烷得产物。
- 条件: 66℃回流;THF溶剂;ZnO为催化剂(2当量);溴乙酸乙酯(2当量)与醛(1当量)反应。
- 收率: 86%至95%(表1)。
- 参考文献: [1] Synthetic Communications, 2001, 31(24), 3781-3789;[2] Journal of Organic Chemistry, 1982, 47(25), 5030-5032;[3] Synthesis (Germany), 2015, 47(1), 79-82;[4] Organic Letters, 2003, 5(20), 3615-3617;[5] Journal of Organic Chemistry, 1987, 52(21), 4796-4798;[6] Journal of Organic Chemistry, 2001, 66(10), 3606-3609;[7] European Journal of Medicinal Chemistry, 1983, 18(5), 447-455;[8] Journal of the Chemical Society, 1959, 227,233;[9] Journal of Organic Chemistry, 1969, 34, 3689-3691;[10] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, 2962-2964。
合成路线2
- 步骤: 同路线1,具体为:THF(200mL)加入500mL圆底烧瓶(配30cm长冷凝器),直接使用THF;加热至66℃回流,加入6.5g(0.1mol,2当量)ZnO颗粒;加入正丁醛(0.1mol)和溴乙酸乙酯(0.2mol,2当量),快速沸腾后回流1分钟,冷却至室温;TLC(洗脱液:己烷-EtOAc=80:20)确认20分钟内反应完成;真空除THF,棕色油状物溶于己烷,H₂O淬灭得黄色沉淀,过滤后依次用H₂O、1M HCl、H₂O、盐水洗涤,Na₂SO₄干燥,真空除己烷得产物。
- 条件: 66℃回流;THF溶剂;ZnO为催化剂(2当量);溴乙酸乙酯(2当量)与正丁醛(1当量)反应。
- 收率: 86%至95%。
- 参考文献: [1] Synthetic Communications, 2001, 31(24), 3781-3789;[2] Journal of Organic Chemistry, 1982, 47(25), 5030-5032;[3] Synthesis (Germany), 2015, 47(1), 79-82;[4] Organic Letters, 2003, 5(20), 3615-3617;[5] Journal of Organic Chemistry, 1987, 52(21), 4796-4798;[6] Journal of Organic Chemistry, 2001, 66(10), 3606-3609;[7] European Journal of Medicinal Chemistry, 1983, 18(5), 447-455;[8] Journal of the Chemical Society, 1959, 227,233;[9] Journal of Organic Chemistry, 1969, 34, 3689-3691;[10] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, 2962-2964。