99662-34-7 4-吡唑-1-基苯甲醛

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany: WGK 3，危险等级: IRRITANT，海关编码: 2933199090，存储类别: 11 - 可燃固体

化学合成。

医药

合成路线 1（99662-34-7）

• 步骤: 向化合物1（10g，80.6mmol）的无水DMF（100mL）溶液中加入吡唑（5.5g，80.6mmol）和K₂CO₃（12.2g，88.7mmol）；将所得溶液在100℃下搅拌过夜；冷却至室温后，将残余物用水处理并用EA萃取；有机萃取液用水、盐水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩，得到粗油；重结晶纯化粗产物，得到化合物2。
• 条件: With potassium carbonate; In N,N-dimethyl-formamide; at 100℃; 搅拌过夜
• 收率: 29%
• 参考文献: [1] New Journal of Chemistry, 2018, vol. 42, #17, p.14630-14641; [2] Journal of Medicinal Chemistry, 1998, vol.41, #13, p.2390-2410; [3] ChemMedChem, 2013, vol.8, #6, p.967-975; [4] Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol.56, #12, p.5213-5217; [5] Patent: WO2016/77232, 2016, A2 (Page/Page column 42; 43); [6] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol.78, #7, p.3222-3234; [7] Patent: CN106966981, 2017, A (Paragraph 0055-0057)

合成路线 2（99662-34-7）

• 步骤: 向化合物1（30g，162.1mmol）的无水DMF（200mL）溶液中加入1H-吡唑（11g，162.1mmol）和K₂CO₃（24.8g，178.3mmol）；将所得溶液在80℃下搅拌12小时；冷却至室温后，将残余物用水处理并用EA萃取；有机萃取液用水、盐水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩，得到粗油；重结晶纯化粗产物，得到化合物2。
• 条件: With potassium carbonate; In N,N-dimethyl-formamide; at 80℃; 12 h
• 收率: 89%
• 参考文献: [1] ChemCatChem, 2014, vol.6, #8, p.2373-2383; [2] Patent: WO2016/77232, 2016, A2 (Page/Page column 51); [3] Tetrahedron, 2008, vol.64, #10, p.2471-2479; [4] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 2008, vol.81, #4, p.515-517; [5] Inorganic Chemistry, 2010, vol.49, #1, p.331-338; [6] Patent: WO2018/42362, 2018, A1 (Page/Page column 47-48)

合成路线 3（4-溴苯甲醛为起始原料）

• 步骤: 在氮气氛围下，于25℃向4-溴苯甲醛（2.0g，0.010mol）的DMF（20mL）溶液中依次加入1H-吡唑（0.668g，0.0098mol）、碘化铜（0.185g，0.0009mol）、L-脯氨酸（0.224g，0.0019mol）及碳酸铯（6.4g，0.0196mol）；将反应混合物加热至120℃并搅拌反应20小时；反应完成后，冷却至室温，通过硅藻土垫过滤，并用乙酸乙酯（50mL）洗涤滤饼；合并滤液，减压浓缩除去溶剂，得到粗产物；快速柱色谱法纯化，洗脱剂为乙酸乙酯/正己烷（40:60，v/v），得到目标化合物。
• 条件: In N,N-dimethyl-formamide; at 120℃; 20 h; 氮气氛围
• 收率: 1.0g（未明确计算产率百分比）
• 参考文献: [1] ChemCatChem, 2014, vol.6, #8, p.2373-2383; [2] Patent: WO2016/77232, 2016, A2 (Page/Page column 51); [3] Tetrahedron, 2008, vol.64, #10, p.2471-2479; [4] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 2008, vol.81, #4, p.515-517; [5] Inorganic Chemistry, 2010, vol.49, #1, p.331-338