121-79-9 没食子酸丙酯

常温运输。非危险化学品。急性毒性类别4（经口），严重眼损伤类别1，皮肤致敏物类别1，危害水生环境-急性和长期危害类别1。WGK Germany:2，RTECS号:LW8400000，TSCA listed，海关编码:29182950，存储类别:13 - 不可燃性固体。

作为食品抗氧化剂，用于食用油脂、油炸食品、饼干、方便面、腌腊肉制品、胶基糖果等，最大使用量0.1-0.4g/kg；医药制剂中作抗氧添加剂；饲料抗氧化剂；荧光显微术中作抗淬灭剂。

食品工业；医药；饲料；化学合成；生命科学

合成路线 1（1. 合成：121-79-9）

• 步骤：称取100g没食子酸和200g正丙醇加入反应器，加入20g溴化改性磺酸树脂，电动搅拌，加热至100℃反应5小时，过滤得滤液，回收树脂；蒸馏除去过量醇，粗产物用去离子水重结晶、脱水干燥得成品。
• 条件：100℃；5小时；溴化改性磺酸树脂催化。
• 产率：98%；纯度：99.9%。
• 参考文献：[1] Patent: CN105294433, 2016, A；[2] Asian Journal of Chemistry, 2015, vol.27, #4, p.1351-1354；[3] Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2010, vol.67, #3-4, p.242-250；[4] Arzneimittel-Forschung/Drug Research, 2005, vol.55, #1, p.66-75；[5] Oriental Journal of Chemistry, 2018, vol.34, #2, p.655-662；[6] Journal of Chemical Thermodynamics, 1996, vol.28, #2, p.171-185；[7] Patent: US2616042, 1951；[8] Patent: US2616042, 1951；[9] Patent: US2616042, 1951；[10] Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany), 1931, vol.269, p.545,560；[11] Journal of the Chemical Society, 1927, p.2648；[12] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2001, vol.11, #3, p.347-350；[13] Planta Medica, 2002, vol.68, #8, p.690-693；[14] Natural Product Research, 2010, vol.24, #18, p.1758-1765；[15] Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2010, vol.58, #9, p.5355-5362；[16] Current Medicinal Chemistry, 2012, vol.19, #26, p.4534-4540,7；[17] Preparative Biochemistry and Biotechnology, 2013, vol.43, #5, p.445-455；[18] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2014, vol.24, #7, p.1812-1814；[19] Patent: CN106117052, 2016, A；[20] Patent: CN107488111, 2017, A。

合成路线 2（2. 合成：121-79-9）

• 步骤：将500g塔拉（理论没食子酸含量约1.5摩尔）、2000g正丙醇（33.3摩尔）和50g无水硫酸混合，100℃回流，25小时后以丙醇/水共沸物形式连续除水；反应结束后用稀NaOH中和，蒸馏除过量丙醇；残余物溶于900ml异丁醇和600ml正丁醇混合物，用6升水洗涤，蒸发有机相得400g粗品（纯度60%）；从水中重结晶得纯品（纯度95%）。
• 条件：With sulfuric acid In propan-1-ol; 2-methyl-propan-1-ol; water；100℃回流；共沸除水。
• 产率：75%（基于塔拉没食子酸含量）。
• 参考文献：[1] Patent: US4613683, 1986, A。

其他合成方法

• 方法1：将没食子酸、丙醇、苯、硫酸及对甲苯磺酸加入搪玻璃反应锅，加热脱水，回收苯，放置2h；倒入水中，放置24h，甩滤得粗品；粗品溶于乙醇，过滤后滤液加水结晶，过滤干燥得成品。
• 方法2：在带分水装置的烧瓶中加入0.1mol没食子酸、0.3mol丙醇、20mL苯或60-80℃石油醚和0.01-0.04mol对甲苯磺酸，加热回流至无明显水分出；常压后减压蒸出过量丙醇和带水剂；趁热倒入冷水中，抽滤后稀碱液和水洗至中性，脱色、重结晶，80℃烘干得成品，收率87.2%-89.5%（用70%高氯酸收率88.1%-88.6%）。
• 方法3：以硫酸为催化剂，120℃下没食子酸与丙醇酯化，中和后馏去溶剂，乙醇水溶液重结晶。
• 方法4：单宁经酶解或水解（发酵法：五倍子破碎浸提，活性炭脱色，黑曲霉发酵；水解法：硫酸催化单宁溶液水解）得没食子酸，再与丙醇酯化。
• 参考文献：[1] 没食子酸制备及PG合成工艺文献（含发酵法、水解法及酯化法）。