112-29-8 1-溴癸烷

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（部分来源）；危险品运输编号2810，危险等级6.1，具有眼部刺激（类别2）、经皮刺激（类别2），毒性LD50（兔口服）>2000mg/kg，WGK Germany 3，RTECS号HD6850000，TSCA listed，海关编码29033036，存储类别10 - 可燃性液体。

溴代正癸烷主要用作有机合成中间体，具有无色透明液体的物理性质，熔点29.6℃，沸点111～113℃，相对密度1.069(20℃)，热分解会排出有毒溴化物蒸汽，需在库房通风低温干燥处储运，可用水、干粉、二氧化碳、沙土、泡沫等灭火剂。

有机合成中间体

路线1：聚苯乙烯负载溴化二苯基膦溴化物催化法

• 步骤：向PSP Cl或PSP Br（6当量）在CHCl₃或DCE（20mL）中的悬浮液中加入适当的底物（如醇/醛/环氧化物/肟/羧酸/胺，1当量）；将混合物在60℃（CHCl₃反应）或75℃（DCE反应）下加热18小时；过滤反应混合物，滤饼用CH₂Cl₂（2×10mL）洗涤；真空除去溶剂，得到相应产物，可通过1H NMR分析判断纯度或通过正相硅胶快速柱色谱法纯化（用Et₂O/石油醚40-60溶剂混合物洗脱）；回收的聚合物可重复使用。
• 条件：60℃（CHCl₃反应）或75℃（DCE反应），18小时；溶剂为CHCl₃或DCE，洗脱剂为Et₂O/石油醚40-60。
• 收率：90%（针对醇类底物）。
• 参考文献：[1] Tetrahedron, 2003, vol. 59, #13, p.2253-2258；[2] Synthesis, 1983, #4, p.306-308；[3] Organic Process Research and Development, 2002, vol.6, #2, p.190-191；[4] Tetrahedron Letters, 2003, vol.44, #44, p.8143-8147；[5] Tetrahedron Letters, 2014, vol.55, #4, p.799-802；[6] Chemistry - A European Journal, 2011, vol.17, #40, p.11290-11295；[7] Chemical Communications, 2010, vol.46, #17, p.3025-3027；[8] Journal of the American Chemical Society, 1928, vol.50, p.1477；[9] Journal of the American Chemical Society, 1928, vol.50, p.1506；[10] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1946, p.366；[11] Chemische Berichte, 1942, vol.75, p.670,671；[12] Chemische Berichte, 1944, vol.77/79, p.78；[13] Journal of the American Chemical Society, 1942, vol.64, p.1802；[14] Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1932, vol.<2>135, p.193,202；[15] Tetrahedron Letters, 1987, vol.28, #11, p.1223-1224；[16] Molecular crystals and liquid crystals, 1982, vol.88, #1-4, p.81-86；[17] Journal of Organometallic Chemistry, 1998, vol.554, #2, p.135-137；[18] Journal of Organometallic Chemistry, 1998, vol.557, #2, p.157-161；[19] Tetrahedron, 2007, vol.63, #32, p.7696-7701；[20] Synthesis, 1987, #5, p.511-512；[21] Journal of Mass Spectrometry, 2008, vol.43, #9, p.1224-1234；[22] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol.76, #16, p.6749-6767。

路线2：光催化溴化法

• 步骤：将溴（1.5毫摩尔，0.08毫升）缓慢加入到带有隔膜的试管（14毫米×105毫米）中的磁力搅拌巴兰德四氟己烷（4.0毫升）中，然后加入1-O-乙酰基糖1a（1毫摩尔，392mg）的乙酸乙酯（2.0mL）溶液，形成三层；在30℃下用15W黑光（352nm，TOSHIBA EFD15BLB-T）照射试管，光源放置在远离试管的位置；23小时后，溴层消失，氟层恢复透明；用移液管擦拭乙酸乙酯层，然后将另外的乙酸乙酯（2mL×4）置于残留的FC-72层上并倾析出；将合并的乙酸乙酯层用水（15mL）洗涤，饱和NaHCO₃水溶液（20mL），盐水（20mL），用Na₂SO₄干燥并浓缩；通过硅胶色谱法纯化，用己烷/AcOEt=2/1洗脱得到糖基溴2a（0.91mmol，374mg）。
• 条件：20℃（反应温度），光照射（15W黑光，352nm），反应时间23小时；溶剂为巴兰德四氟己烷、乙酸乙酯、己烷、AcOEt、水、饱和NaHCO₃水溶液、盐水；洗脱剂为己烷/AcOEt=2/1。
• 收率：91%（针对糖基溴2a）。
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2013, vol.54, #52, p.7124-7126。

路线3：正癸醇直接溴代法

• 步骤：向PSP Cl或PSP Br（6当量）在CHCl₃或DCE（20mL）中的悬浮液中加入正癸醇（1当量）；将混合物在60℃（CHCl₃反应）或75℃（DCE反应）下加热18小时；反应完成后过滤反应混合物，滤饼用CH₂Cl₂（2×10mL）洗涤；通过减压蒸馏除去溶剂，得到粗产物癸基溴；粗产物纯度可通过1H NMR分析确定或通过正相硅胶快速柱色谱法纯化（使用Et₂O/石油醚40-60℃洗脱）。
• 条件：60℃（CHCl₃反应）或75℃（DCE反应），18小时；溶剂为CHCl₃、DCE、CH₂Cl₂、Et₂O、石油醚40-60℃；洗脱剂为Et₂O/石油醚40-60℃。
• 收率：57%（针对癸基溴）。
• 参考文献：[1] Tetrahedron, 2003, vol.59, #13, p.2253-2258；[2] Synthesis, 1983, #4, p.306-308；[3] Organic Process Research and Development, 2002, vol.6, #2, p.190-191；[4] Tetrahedron Letters, 2003, vol.44, #44, p.8143-8147；[5] Tetrahedron Letters, 2014, vol.55, #4, p.799-802。