作为有机合成中间体,用于制备具有抗炎、抗菌、抗肿瘤等活性的药物;作为农药活性成分,用于防治农作物病虫害;作为有机光电材料组成部分,用于制备太阳能电池、发光二极管等器件。
医药; 农药; 有机合成材料
合成路线 1(179232-29-2)
- 步骤: 将5g(23mmol)4-溴-2-氟苯甲酸用几滴硫酸溶解在甲醇中,回流20小时,水解并用乙酸乙酯萃取。
- 条件: Heating / reflux,反应时间20h。
- 产率: 100%。
- 参考文献: [1] Patent: WO2004/46096, 2004, A2. Location in patent: Page 38;[2] Organic Process Research and Development, 2011, vol. 15, # 3, p. 565 - 569;[3] Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 56, # 19, p. 7651 - 7668;[4] Patent: WO2015/48306, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 88; 112;[5] Patent: WO2013/68461, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 105; 106; 109;[6] Patent: WO2017/184476, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 47; 48;[7] Patent: US2009/197863, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 52-53;[8] Patent: WO2016/123629, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0214;[9] Chinese Chemical Letters, 2017, vol. 28, # 2, p. 426 - 430;[10] Patent: WO2017/202798, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 31。
合成路线 2(179232-29-2)
- 步骤: 将甲基碘(1.49mL,24mmol)加入到4-溴-2-氟苯甲酸(4.38g,20mmol)和碳酸钠(6.36g,60mmol)在二甲基甲酰胺(50mL)中的悬浮液中,室温搅拌过夜。反应完成后,加入乙酸乙酯,混合物用水和饱和氯化铵水溶液洗涤,硫酸镁干燥后浓缩。
- 条件: With sodium carbonate In DMF (N,N-dimethyl-formamide) at 20℃,反应时间过夜。
- 产率: 97%。
- 参考文献: [1] Patent: WO2004/108683, 2004, A1. Location in patent: Page 557;[2] Patent: WO2008/134693, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 78;[3] Patent: US2008/207618, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 27;[4] Patent: WO2007/41357, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 47。
合成路线 3(179232-29-2)
- 步骤: 步骤1:在0℃下,向4-溴-2-氟苯甲酸(2.0g,9.1mmol)的THF(24mL)和甲醇(6mL)溶液中加入(三甲基甲硅烷基)重氮甲烷的己烷溶液(2.0M,5.46mL,10.9mmol),1小时内逐渐升温至室温,除去挥发性物质,残余物用盐酸水溶液(1M)处理,乙酸乙酯萃取,有机萃取物干燥、浓缩。
- 条件: at 0 - 20℃; for 1 h。
- 产率: 100%。
- 参考文献: [1] Patent: WO2009/55077, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 447;[2] Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 57, # 6, p. 2334 - 2356;[3] Patent: WO2010/65865, 2010, A2. Location in patent: Page/Page column 285-286。
合成路线 4(179232-29-2)
- 步骤: 步骤1:在0℃下,向搅拌的4-溴-2-氟苯甲酸(15.0g,68.49mmol,1当量)的甲醇(150mL)溶液中缓慢加入亚硫酰氯(23.09mL,136.9mmol,2当量),0℃保持15分钟后,升至室温继续搅拌12小时。反应完成后,减压蒸发除去甲醇,残余物用乙酸乙酯(250mL)稀释,依次用饱和碳酸氢钠水溶液、盐水和去离子水洗涤,无水硫酸钠干燥后减压浓缩。
- 条件: 0℃保持15分钟后,室温搅拌12小时。
- 产率: 93%。
- 参考文献: [1] Patent: WO2004/46096, 2004, A2. Location in patent: Page 38;[2] Organic Process Research and Development, 2011, vol. 15, # 3, p. 565 - 569;[3] Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 56, # 19, p. 7651 - 7668;[4] Patent: WO2015/48306, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 88; 112;[5] Patent: WO2013/68461, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 105; 106; 109。