51359-78-5 4-(溴甲基)苯甲醛

名称和标识

中文名: 4-(溴甲基)苯甲醛
英文名: 4-(bromomethyl)benzaldehyde
CAS号: 51359-78-5
分子式: C8H7BrO
分子量: 199.04
中文别名: 4-溴甲基苯甲醛; 奥扎格雷杂质37
英文别名: Benzaldehyde,4-(bromomethyl)-; α-Bromo-p-Tolualdehyde; 4-Formylbenzyl bromide; alpha-Bromo-4-formyltoluene; 4-Bromomethylbenzaldehyde

安全说明

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品，但具有腐蚀性（Hazard Note:Corrosive），海关编码为29142990。

用途与制备

化学合成。

化学合成

步骤: 在0℃下向4-（溴甲基）苄腈（200mg，1.020mmol）在2.5mL甲苯中的溶液中滴加1M DIBAL-H的THF（1.122ml，1.122mmol）。在0℃下搅拌2小时后用DCM和1N水溶液稀释反应，用HCl搅拌1小时，盐水洗涤有机层，硫酸钠干燥，浓缩得到标题化合物。
条件: With diisobutylaluminium hydride (DIBAL-H) In tetrahydrofuran (THF); toluene at 0℃; for 2 h
产率: 95%（193mg，0.970mmol）
参考文献: [1] Synlett, 2004, #3, p.469-472; [2] Journal of Organometallic Chemistry, 2010, vol.695, #18, p.2105-2117; [3] Patent: WO2017/223086, 2017, A1 (Page/Page column 85); [4] Journal of Organic Chemistry, 2007, vol.72, #6, p.2187-2191; 及其他17篇相关文献

步骤: 将4-（溴甲基）苯甲醛（3.3g醇2，6.46g，47.5）溶于DCM（100ml）中，加入HBr的乙酸溶液（33wt%，42ml，243.5当量）搅拌过夜，加水（100ml），分离有机相，用NaOH溶液（2M，2×100ml）洗涤，Na2SO4干燥，蒸发，残余物经二氧化硅塞洗涤得到产物。
条件: With hydrogen bromide (HBr) In dichloromethane (DCM); acetic acid at room temperature (stirred overnight)
产率: 95%（9.04g，45.4mmol）
表征数据: Rf=0.77（DCM）; 熔点=100℃（己烷重结晶）; IR vmax=1682,1604,1209,1200,830,770,726cm-1; 1H NMR (300MHz, CDCl3) δ=10.02(s,1H,CHO),7.87(d,3J=8.2Hz,2H,ArCH),7.56(d,3J=8.2Hz,2H,ArCH),4.52(s,2H,CH2Br); 13C NMR (75MHz, CDCl3) δ=191.5(CHO),144.2(ArC),136.2(ArC),130.2(ArCH),129.7(ArCH),31.9(CH2Br); HRMS(ESI): m/z [M-H]+计算值C8H7BrO=196.9602,实测值196.9602; 元素分析C8H7BrO: C 48.27%, H 3.54%（实测C 47.40%, H 3.53%）
参考文献: [1] Patent: WO2012/95628, 2012, A1 (Page/Page column 16); [2] Journal of the American Chemical Society, 1996, vol.118, #8, p.1841-1855; 及其他12篇相关文献

步骤: 在冰浴中，将14g式(26)化合物和24g四氯化钛加入120mL无水DCM中，滴加8g二氯甲基甲基醚，30分钟后，35℃反应1小时，反应液倒入含冰块的烧杯，用DCM提取，有机相用碳酸氢钠溶液洗涤，硅胶柱纯化（石油醚:二氯甲烷=1:2洗脱）得到产物。
条件: With titanium tetrachloride (TiCl4) In dichloromethane (DCM) at 35℃; for 1 h; Cooling with ice
产率: 60%
参考文献: [1] Patent: US2016/194346, 2016, A1 (Paragraph 0167-0169)

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