50446-44-1 1,3,5-三(4-羧基苯基)苯
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安全说明
运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 3175 4.1/PG 2，WGK Germany:3，危险等级9，海关编码29173990，存储类别4.1B - 易燃固体危险物质；危险性类别包括危害水生环境-急性危害类别1、危害水生环境-长期危害类别1、眼部刺激类别2、易燃固体类别1、经皮刺激类别2。
用途与制备
1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(H3BTB)又叫4-[3,5-双(4-羧基苯基)苯]苯甲酸，是一种新型三羧基芳香化合物，目前主要用作低分子半导体砌块、树枝状聚合物合成砌块、金属-有机骨架(MOF)及多孔配位聚合物砌块。
低分子半导体砌块；树枝状聚合物合成砌块；金属-有机骨架(MOF)及多孔配位聚合物砌块；气体吸附和分离技术领域；氢吸附材料（77K下储氢容量高达7.5%）
产率：97% 合成条件：at 110℃; for 6 h; Green chemistry 实验步骤：将3.485克（0.01摩尔）1,3,5-三（4-甲基苯基）苯、0.0029克（1摩尔）硝酸钴、0.005482克（1当量）硝酸铈铵、0.0106克（0.1当量）钠碳酸盐添加剂、0.04mol 30％过氧化氢和5mL溶剂二甲基琥珀酸酯以及7.971mg（0.1equiv）吲哚配体放入干燥清洁的耐压管中，加热至110℃，压力（表压）为2.0MPa，持续6小时，停止反应；用乙酸乙酯萃取反应体系三次，减压除去溶剂后通过柱色谱法纯化，得到1,3,5-三（4-羧基苯基）苯，产物4.2469g。 参考文献：[1] Patent: CN108218685, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0028; 0030; 0031; 0032 [2] Patent: CN107759460, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0071-0093 [3] Patent: CN108484380, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0031; 0033; 0035; 0037; 0038; 0039 [4] Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1890, vol. <2> 41, p. 414 [5] Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1893, vol. <2> 47, p. 420 [6] Tetrahedron, 1973, vol. 29, p. 2305 - 2313
产率：92% 合成条件：With water; sodium hydroxide In tetrahydrofuran; methanol 实验步骤：将化合物C（2.0g，4.2mmol）悬浮在60mE THF/MeOH（v:v=1:1）中，加入30mE的10％NaOH溶液，搅拌过夜；用盐酸调节pH值至约2，过滤收集白色沉淀，用水洗涤，真空干燥，得到产物1.7g。 参考文献：[1] Patent: US2015/152123, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0137; 0140; 0141 [2] Patent: EP2876112, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0151; 0153 [3] Patent: WO2015/173553, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 37 [4] Journal of the American Chemical Society, 1959, vol. 81, p. 257,259 [5] Tetrahedron, 2010, vol. 66, #19, p. 3553 - 3563 [6] Journal of the American Chemical Society, 2015, vol. 137, #4, p. 1663 - 1672
产率：0.29 g 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -65 - -60℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane; water at -65 - -60℃; for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：将0.8kg 4-溴苯乙酮、40ml硫酸和1.2kg二硫酸氢钾的混合物在180℃下搅拌18小时；加入3.0L乙醇，加热回流7小时，自然冷却至室温，滤出沉淀物；向沉淀物中加入3.0L水，加热回流1小时，自然冷却至室温，过滤并用0.5L乙醇冲洗，得到0.58kg 1,3,5-三（对溴苯基）苯；将0.58kg 1,3,5-三（对溴苯基）苯和7.2L四氢呋喃的溶液在氩气气氛下冷却至-65℃，滴加1.6mol/L丁基锂正己烷溶液（2.1L），在-65℃至-60℃下反应1小时；鼓入CO₂气体1小时，滴加2.5L 1N盐酸，滤出沉淀，用四氢呋喃和己烷冲洗，减压干燥，得到0.29g产物。 参考文献：[1] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1988, p. 1251 - 1258 [2] Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, #3, p. 884 - 890 [3] RSC Advances, 2013, vol. 3, #6, p. 1902 - 1915 [4] Patent: EP2586766, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0085; 0086
产率：约76% 合成条件：170℃; 24h 实验步骤：往有25mL四氟内衬的水热反应釜中加入1,3,5-三(4-甲基苯基)苯1.0g、HNO₃1.5mL及水6.0mL，拧紧盖子后放入电热烘箱中在170℃下反应24h；反应完成后自然冷却至室温，取出反应釜，将产物倒入250mL烧杯中，搅拌下加入1mol·L⁻¹的NaOH溶液，调节pH值为弱碱性，搅拌1h；过滤除去未氧化完全的1,3,5-三(4-甲基苯基)苯，往滤液中缓慢加入1mol·L⁻¹盐酸溶液至弱酸性，析出固体产物，抽滤后真空干燥，得到产品0.958g。