用于制造耐热、无毒、水下施工、加热快速固化的高性能环氧树脂固化剂,是聚氨酯树脂、合成功能性环氧树脂的原料,也用于橡胶助剂、光敏塑料、农药、涂料、尼龙制品、纤维整理剂、防锈剂、螯合剂、润滑剂、纸加工等方面。
环氧树脂固化剂;光敏尼龙;聚氨酯涂料;橡胶助剂;农药;螯合剂;润滑剂;纸加工
合成路线 1(对苯二甲腈氢化)
步骤:
- 向高压釜中加入对苯二甲腈、均三甲苯、液氨和Pd-氧化铝催化剂(5% Pd),用氢气升压至4.9MPa,50℃反应至压力稳定,分离催化剂后,向滤液中加入Ni-硅藻土催化剂(46% Ni),再次加氢至4.9MPa,50℃反应至压力稳定。
- 或直接重复上述步骤,使用催化剂A进行二次加氢。
条件:
- 氢气氛围,50℃,4.9MPa,反应至压力无变化;
- 催化剂:Pd-氧化铝(5% Pd)或Ni-硅藻土(46% Ni);
- 溶剂:均三甲苯、液氨。
收率:对苯二甲腈转化率100%,对苯二甲胺收率92.1%(二次加氢)或87.7%(Ni-硅藻土)。
参考文献:EP1449825, 2004, A1;US2008/39658, 2008, A1;CN105016939, 2017, B等。
合成路线 2(对苯二甲腈一步/两步加氢)
步骤:
- 对苯二甲腈与1,2,4-三甲基苯、液氨混合,加入催化剂A(0.6g),预处理用甲醇-氮气混合气体(4:96),250℃、大气压、0.18NL/h流速下处理3小时。
- 加氢反应:24小时,80℃,4.9MPa,氢气氛围。
条件:
- 催化剂:Pd-氧化铝(5% Pd)或Ni-硅藻土(46% Ni);
- 溶剂:1,2,4-三甲基苯、液氨;
- 预处理:甲醇-氮气(4:96),250℃,大气压,3小时。
收率:对苯二甲腈转化率100%,对苯二甲胺收率98.7%,高沸点缩合产物1.3%。
参考文献:ChemCatChem, 2014, 6(2), 538-546;US2008/39658, 2008, A1;CN105001032, 2018, B等。
合成路线 3(对二甲苯氨氧化后加氢)
步骤:
- 间、对二甲苯混合物经空气和氨氨氧化生成间、对苯二甲腈,水洗烘干后,在乙醇和氢氧化钾溶剂中,4.5MPa、90℃下催化加氢,除去催化剂,回收乙醇,减压蒸馏得混合苯二甲胺。
条件:
- 氨氧化:空气、氨,间/对二甲苯原料;
- 加氢:4.5MPa,90℃,乙醇-氢氧化钾溶剂,催化剂(未明确类型);
收率:未明确具体收率,产物为混合苯二甲胺。
参考文献:Russian Journal of Applied Chemistry, 2003, 76(8), 1304-1309;Vestnik Akad.Kazachsk.S.S.R., 1959, 15(6), 92等。