97004-04-1 5-氨基甲基-2-氯吡啶

危险品运输编号:UN 2811 6.1/PG 3，危险等级:8，包装类别:III，WGK Germany:3。危险描述：急性毒性 类别3（经口）、严重眼损伤 类别1、经皮刺激 类别2、皮肤致敏物 类别1、特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。危险标志:GHS05, GHS06。危险性描述:H301; H315; H317; H318; H335。危险性防范说明:P261; P280; P301 + P310; P305 + P351 + P338。

化学合成，作为农药杀虫剂啶虫脒的中间体。

农药

路线1（US5744608, 1998）

• 步骤: 3-吡啶甲烷胺（21.6g, 0.2mol）与NaOH（8.8g, 0.22mol）、氯仿（60ml）混合，滴加异丙氧基碳酰氯（0.21mol），搅拌30分钟后继续搅拌30分钟；分离有机层减压浓缩，加入钨酸钠（0.58g）、35%盐酸（1.0g）、水（20ml），滴加34.5% H₂O₂（27.6g），100℃反应3.5小时，冷却后用氯仿萃取，共沸脱水；加入三甲胺（30.0g, 0.51mol），-5℃滴加光气（24.0g, 0.24mol），1小时后转移至高压釜，通入HCl（67.0g），50℃、5kgf/cm²反应5小时；冷却后用35%盐酸（160ml）萃取，90-65℃加热3.5小时，冷却后用28% NaOH调pH至13.5，氯仿萃取，干燥蒸馏得产品24.8g。
• 条件: 25℃（滴加异丙氧基碳酰氯），100℃（H₂O₂反应），-5℃（光气反应），50℃/5kgf/cm²（高压釜反应），90-65℃（盐酸处理），90-65℃（加热），冷却后碱化。
• 收率: 87%。

路线2（EP2141149, 2010）

• 步骤: 1,3,5-三[(2-氯吡啶-5-基)甲基]-1,3,5-全氢三嗪（II-4, 0.77g, 1.66mol）与甲醇（0.40g）、浓盐酸（1.83g）混合，75-80℃搅拌6小时；冷却后用氯仿稀释，加28% NaOH调碱性，分离浓缩得产品。
• 条件: 75-80℃反应6小时，氯仿稀释，NaOH碱化。
• 收率: 95%。

其他方法

• 2-氯-5-氨甲基吡啶在乙腈和甲醇中与六次甲基四胺反应制得；
• 2-氯-5-氯甲基吡啶与苯二甲酰铵钾的DMF溶液加热回流，加水结晶得N-(2-氯-吡啶-5-基-甲基)苯二甲酰胺，再用水合肼、甲醇加热回流后处理；
• 2-氯-5-氰甲基吡啶与乙醇、氨水、雷尼镍在室温和常压下加氢，过滤后真空蒸馏，残留物加甲苯、Na₂SO₄干燥，真空蒸馏除甲苯后减压蒸馏得产品。