反-2-壬烯酸是有机合成重要中间体,主要用于生产(E)-2-壬烯酸甲酯,后者具有香甜水果香气,广泛应用于日化和食品香精;也用作香料中间体,其酯类具有新鲜果香,是配制仿天然水溶型食用香料的重要原料。
香料工业
路线1:丙二酸与庚醛Knoevenagel缩合后酸化脱羟
- 步骤: 1. 反应瓶中加入丙二酸57g(0.55mol)、无水吡啶92.5mL,冰水浴冷却下加入新蒸馏庚醛57g(0.5mol),生成半固体结晶;2. 室温放置3天(期间摇动),水浴加热至无CO₂逸出(约8h);3. 反应混合物倒入等体积水,分出油层,加25%盐酸除吡啶,溶于苯后水洗、无水硫酸钠干燥,减压蒸馏收集130-132℃/266Pa馏分,得2-壬烯酸62g。
- 条件: 冰水浴冷却、室温放置3天、水浴加热至无CO₂逸出、减压蒸馏(130-132℃/266Pa);收率79%。
路线2:丙二酸与庚醛Knoevenagel缩合后酸化脱羟
- 步骤: 1. 250mL三口烧瓶中加入丙二酸52g(0.5mol)、新蒸馏庚醛73g(0.6mol,含量93.7%),搅拌下加吡啶16mL;2. 水浴加热70℃搅拌反应3小时,改用电热套加热回流搅拌3小时;3. 反应物冷至室温后,转入分液漏斗,用25%盐酸酸化至pH1-2除吡啶,分出有机层,无水硫酸镁干燥后真空蒸馏收集110-144℃/0.2kPa馏分,得反-2-壬烯酸粗品78.1g。
- 条件: 70℃水浴加热3小时、回流搅拌3小时、25%盐酸酸化至pH1-2、真空蒸馏(110-144℃/0.2kPa);收率按丙烯酸计83%,粗品含量82.9%,分馏后含量94.5%。