环丙乙炔是医药农药中间体,是抗艾滋病特效药物依法韦仑(Efavirenz)的关键中间体,也用于合成BACE1抑制剂(阿尔茨海默病治疗)、氟甲基 sydnones 及其他生物活性分子;还可用于有机合成中的环加成反应等。
医药; 农药
合成路线 1(原料:6746-94-7)
- 步骤:1)将80g氢氧化钠与300mL乙氧基乙醇混合,-60℃搅拌,加入100g氯环丙基乙烯;2)反应完成后(气相分析监测),常压蒸馏收集55-65℃馏分得到粗品;3)精馏提纯粗品,得纯度>98%的环丙基乙炔59g。
- 条件:-60℃搅拌,常压蒸馏,精馏提纯。
- 收率:89%。
- 参考文献:CN105985223(2016);Journal of Organic Chemistry(1976);Synthesis(1972);Journal of the American Chemical Society(1972);Synlett(1999)。
合成路线 2(原料:6746-94-7)
- 步骤:1)5L反应烧瓶充氮三次,加入100g冷却至0℃的氯丁二烯流体,加入2000mL预冷丙酮,搅拌30分钟;2)加入1%摩尔比的四苯基卟啉铁催化剂(1g),0℃下保持搅拌;3)滴加5%重氮甲烷丙酮溶液(原料与重氮甲烷摩尔比0.5:1),控制温度0℃,滴加40分钟;4)反应后加入无机碱金属碳酸盐,pH调至14,50℃反应3小时;5)HPLC检测,得环丙基乙炔。
- 条件:0℃,丙酮溶剂,四苯基卟啉铁催化,重氮甲烷滴加,50℃碱处理。
- 收率:87.1%。
- 参考文献:CN107721796(2018);Journal of Organic Chemistry(1976);Synthesis(1972);Journal of the American Chemical Society(1972);Synlett(1999)。