1076-38-6 4-羟基香豆素

运输信息：常温运输。危险描述：急性毒性 类别4 经口，WGK Germany:3，RTECS号:DJ3100000，Hazard Note:Irritant，TSCA:TSCA listed，海关编码:29322980，存储类别:11 - 可燃固体，非危险化学品。

4-羟基香豆素是医药、农药中间体，用于生产双香豆素、新抗凝、华法林等抗凝血药物及杀鼠灵、氯杀鼠灵等杀鼠药；也是香料，具有紫罗兰香气，用于日化和烟用香精；还可作为精细化工产品。

医药；农药；香料；杀鼠药

合成路线 1（1. 合成：1076-38-6）

• 步骤：向无水苯中氢化钠（3.0当量）和碳酸二乙酯（10.0当量）的搅拌混合物中加入化合物溶液（3）（1.0当量）在无水苯中，室温下滴加；反应混合物氮气氛下回流过夜，冷却后用1N NaOH搅拌3小时；水层用6N HCl酸化，乙酸乙酯萃取沉淀固体；合并有机萃取液水洗至pH5-6，Na₂SO₄干燥并浓缩得4-羟基香豆素。
• 条件：With sodium hydroxide In benzene；回流过夜；室温滴加；1N NaOH搅拌3小时；6N HCl酸化；乙酸乙酯萃取；水洗至pH5-6；Na₂SO₄干燥浓缩。
• 产率：50%（50-87%）。

合成路线 2（2. 合成：1076-38-6）

• 步骤：丙二酸单苯酯（1mmol）与伊顿试剂（4ml）混合物70℃回流2小时；加入冰冷水，抽滤沉淀，水洗、干燥、乙醇重结晶得4-羟基香豆素。
• 条件：With Eaton’s reagent In water for 2 h；Reflux（70℃）。
• 产率：63%；熔点217-218℃。

合成路线 3（3. 合成：1076-38-6）

• 步骤：苯酚（19.8g，0.21mol）、无水ZnCl₂（84.8g，0.62mol）、POCl₃（97g，0.63mol）和丙二酸（22g，0.21mol）混合物60-65℃加热40小时；冷却后水分解，过滤固体；10% Na₂CO₃水溶液溶解，稀盐酸酸化，过滤晶体得产物。
• 条件：at 60-65℃；加热40小时；水分解；10% Na₂CO₃水溶液溶解；稀盐酸酸化。
• 产率：41%；熔点211-213℃。

其他合成方法

• 方法：乙酰水杨酸甲酯环合法：碳酸钠和液体石蜡加热至240℃，加入乙酰水杨酸甲酯，回流1h；出料过滤，滤液弃去固体，水溶解加热至70℃，分离油层，加盐酸调pH6，活性炭脱色过滤，滤液加盐酸酸化至pH1，冰析、过滤、水洗至中性、干燥得成品，收率15.21%。
• 方法：乙酰水杨酰氯与乙酰乙酸乙酯缩合：生成a-（2-羟基苯甲酰基）乙酰乙酸乙酯，加NaOH水解得a-（2-羟基苯甲酰基）乙酰乙酸钠；92%硫酸中110-115℃环合得3-乙酰基-4-羟基香豆素，水解得4-羟基香豆素，收率约64%。