496-69-5 2-溴-4-氟苯酚

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号3276，WGK Germany:3，包装类别III，海关编码29071990，存储类别11 - 可燃固体。危险性类别：急性毒性类别4（经口），眼部刺激类别2，经皮刺激类别2，特异性靶器官毒性-一次接触类别3。

分析试剂、中和剂、生物碱浸出剂，用于铜、镍等元素检定和测定，沉淀氢氧化物，制备铵化合物、洗涤剂；作为有机中间体，用于合成3-氨基-4-氟苯酚，进而制备液晶、医药及农药化合物。

医药; 农药; 分析试剂

路线1（对氟苯酚溴代法）

• 步骤：2L反应瓶中加入200g(1.785mol)对氟苯酚和300ml二氯乙烷，5℃～10℃下滴加300g(1.875mol)溴素与150ml二氯乙烷混合液，滴完后保温反应半小时；加入33g(0.26mol)亚硫酸钠与200ml水混合溶液，搅拌30min，静置分层，取有机层，用10％NaOH/20％NaHCO3混合碱液调至中性，无水硫酸镁干燥，旋转蒸发蒸除溶剂。
• 条件：5℃～10℃滴加溴素，保温反应半小时，后续用混合碱液中和。
• 收率：摩尔收率95％，气相色谱纯度94％。
• 物理性质：沸点145℃/20mmHg，淡黄色固体。

路线2（MOM-保护苯酚溴代法）

• 步骤：将BiCl3（30mol％）加入到MOM-保护的苯酚（1mmol）在MeCN/H2O（5:0.1mL，v/v）中的搅拌溶液中，50℃搅拌至反应完成（TLC控制）；用CH2Cl2（10mL）在硅藻土垫上过滤，滤液用无水硫酸钠干燥、过滤、减压浓缩，硅胶柱色谱（己烷/EtOAc混合物）纯化。
• 条件：50℃反应3h，溶剂MeCN/H2O（5:0.1v/v），使用BiCl3作催化剂。
• 收率：84％。
• 参考文献：Synthetic Communications, 2016, vol.46, #7, p.586-593。

路线3（MOM-保护苯酚溴代法）

• 步骤：原料（~10mmol）和pTsOH（10mol％）在MeOH（1.0mL/mmol原料）中搅拌10分钟，滴加NBS溶液（100mol％，H2O重结晶后配成0.1M MeOH溶液），20分钟内滴加完毕，继续搅拌5分钟，真空浓缩；柱色谱（CH2Cl2或含1％MeOH的CH2Cl2）纯化。
• 条件：甲醇溶剂，pTsOH催化，NBS溴代，反应分两步：第一步搅拌10分钟，第二步滴加NBS溶液20分钟，总反应时间约25分钟。
• 收率：86％（产物2-溴-4-甲基苯酚收率92％）。
• 参考文献：Molecules, 2016, vol.21, #1。