用作有机合成中间体;在医药、农药等领域作为关键中间体参与相关化合物合成。
有机合成中间体
路线1:氰基亚胺酸酰肼与原甲酸三乙酯环合
- 原料:15.0g(0.178mol)氰基亚胺酸酰肼、80.2g(0.541mol)原甲酸三乙酯、4g HCl饱和二恶烷溶液
- 步骤:在250ml三口烧瓶中加入原料,冷却至0-5℃,加入预饱和HCl的二恶烷溶液,0-5℃搅拌5小时,升温至室温继续搅拌至氰基亚胺酸酰肼残留<0.5面积%;减压蒸馏除去过量原甲酸三乙酯得粗品;将粗品悬浮于甲苯和乙酸乙酯混合溶剂中加热至75-80℃过滤,滤液减压浓缩得浆状物,过滤后滤饼用甲苯洗涤干燥得产品。
- 条件:0-5℃搅拌5小时,室温继续搅拌至反应完成;减压蒸馏;75-80℃过滤;甲苯洗涤
- 收率:60.2%(HPLC纯度98.7%)
- 参考文献:US2009/292122(Page/Page column 11)
路线2:1,2,4-三唑-3-甲酰胺与三氟乙酸酐反应
- 原料:25.3g(0.112mol)1,2,4-三唑-3-甲酰胺、225g 1,4-二恶烷、72.8g(0.92mol)吡啶、107.1g(0.51mol)三氟乙酸酐
- 步骤:在500毫升夹套烧瓶中加入原料,冷却至-6.8℃,在-1.3至-6.8℃下逐滴加入三氟乙酸酐,10分钟内加完;升温至室温搅拌30分钟;取样HPLC分析。
- 条件:-1.3至-6.8℃(10分钟内滴加三氟乙酸酐),室温搅拌30分钟;无后处理
- 收率:91.9%(HPLC纯度93%,含0.2% 3-CAT)
- 参考文献:US2009/292122(Page/Page column 12)、Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters(2018, vol.28, #1, p.11-14)、Russian Journal of Bioorganic Chemistry(2013, vol.39, #1, p.53-71)、Bioorganicheskaya Khimiya(2013, vol.39, #1, p.61-80)
路线3:3-氯-1,2,4-三唑与氰化钠反应