EDOT衍生物,可用于制备官能化电活性聚合物。
电活性聚合物
路线1:以2-羟甲基-2,3-二氢-噻吩并[3,4-b][1,4]二恶英-5,7-二羧酸为原料
- 步骤:在氮气保护下,将135.9g 2-羟甲基-2,3-二氢-噻吩并[3,4-b][1,4]二恶英-5,7-二羧酸、8.3g(0.10mol)氧化铜(II)和2700.0g N,N-二甲基甲酰胺加入装有搅拌器、温度计和冷凝管的5L四颈可拆式烧瓶中,加热至130-132℃并搅拌8小时。反应完成后,浓缩反应液,冷却至25℃以下,溶解于1100mL甲苯中,过滤后用1%盐酸水溶液和饱和食盐水洗涤,再次浓缩,经柱色谱纯化得到76.0g淡黄色固体。
- 条件:130-132℃,8小时,氮气氛围,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,氧化铜(II)为催化剂。
- 收率:99.4%(气相色谱分析纯度)。
- 参考文献:JP2015/182973, 2015, A;JP2015/67606, 2015, A;WO2006/73968, 2006, A2等。
路线2:以3,4-二甲氧基噻吩为原料
- 步骤:加入152g(1.05mol)3,4-二甲氧基噻吩、775g(8.42mol)甘油、19.9g(0.105mol)对甲苯磺酸一水合物、11.5g(0.105mol)对苯二酚和3.68L二甘醇二甲醚,氩气吹扫后加热至140℃搅拌10小时。冷却后用10%氢氧化钠水溶液处理,蒸馏除溶剂,甲苯/饱和氯化钠水溶液萃取三次,浓缩干燥后经柱色谱纯化得到100g白色沉淀产物。
- 条件:140℃,10小时,氩气氛围,二甘醇二甲醚为溶剂,对甲苯磺酸和对苯二酚为催化剂/稳定剂。
- 收率:55%(气相色谱分析纯度99.5%,含0.5%副产物)。
- 参考文献:JP2018/65778, 2018, A。
路线3:以(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二恶烯-3-基)苯甲酸甲酯为原料
- 步骤:将7.5g(0.027mol)(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二恶烯-3-基)苯甲酸甲酯溶于乙醇,滴加到4.58g(0.081mol)氢氧化钾在50mL水中的回流溶液中,加热过夜后冷却,酸化至pH7,二氯甲烷萃取,减压除溶剂,柱色谱纯化得到3.95g产物。
- 条件:加热回流,乙醇/水体系,氢氧化钾为碱。
- 收率:85%。
- 参考文献:WO2006/73968, 2006, A2;US2008/166564, 2008, A1。