4-溴-2,6-二甲基氟苯(即5-溴-2-氟间二甲苯)常温常压下为无色至浅黄色透明液体,在水中溶解性差;可与镁粉反应制备格式试剂,用于亲核加成反应生成羧酸衍生物;苯环上的溴原子可在强碱或金属催化下转变为硼单元,发生苯硼化反应生成芳香硼化合物,用于Suzuki偶联反应等有机合成以形成新碳-碳键制备复杂有机分子。
化学合成
路线1:
- 步骤:向4-溴-2,6-二甲基苯胺(8.3g,42mmol)和H₂O(50mL)的混合物中在5℃下加入浓H₂SO₄(6.25mL);分批加入NaNO₂(4.1g)直至用淀粉碘化物纸指示过量;加入水(30mL)使混合物均匀;转移到塑料容器中,搅拌下滴加HBF₄(50%,13.7g);真空过滤收集白色沉淀,依次用H₂O(30mL)、MeOH(30mL)、Et₂O(60mL)洗涤,P₂O₅下真空干燥16小时;将固体加热至分解,剩余液体用Et₂O(50mL)和0.5M NaOH(30mL)稀释;分离有机层,依次用0.5M NaOH(25mL)、H₂O(25mL)、盐水(25mL)洗涤,干燥(MgSO₄),真空浓缩得到产物。
- 条件:5℃;H₂SO₄、NaNO₂、HBF₄、淀粉碘化物、水参与反应。
- 收率:72%。
- 参考文献:[1] Patent: US5962462, 1999, A;[2] Patent: US6013652, 2000, A