34784-04-8 5-溴异喹啉

运输信息：常温运输。危险描述：WGK Germany:3，Hazard Note:Irritant，海关编码:29334900，存储类别:11 - 可燃固体，危险性类别:眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。非危险化学品。

5-溴异喹啉用于实验室研发和化工医药合成过程中；作为化学合成中间体，参与多种有机合成反应。

医药; 化工

路线1：NBS溴代法

• 步骤: 向250mL三颈烧瓶中加入150mL H₂SO₄，冰浴冷却至0℃分批加入17g异喹啉（131.62mmol），再分批加入29.2g NBS（164.04mmol），保持-25~20℃反应2小时后过夜，室温搅拌；反应完成后加入1000mL冰水淬灭，用30%氨水调pH至8-10，500mL乙酸乙酯萃取四次，合并有机层用Na₂SO₄干燥，柱层析（1:5乙酸乙酯/石油醚）纯化得22.24g（81%）白色固体。
• 条件: -25~20℃（反应），冰水淬灭，氨水调pH，乙酸乙酯萃取，柱层析纯化。
• 收率: 81%
• 参考文献: [1] US2008/318941, [2] WO2009/23844等

路线2：重氮化-溴代法

• 步骤: 0℃下将2.15g亚硝酸钠（31.21mmol）水溶液加入3.0g异喹啉-5-基胺（20.80mmol）的9.98g 46%溴化氢水溶液中，搅拌30分钟；加入3.58g溴化亚铜（24.96mmol）的46%溴化氢水溶液，温热至室温搅拌2小时；用含水铵碱化，乙酸乙酯萃取，合并有机层盐水洗涤，无水硫酸钠干燥浓缩，硅胶柱层析（20%乙酸乙酯石油醚）纯化得2.3g（53%）浅黄色固体。
• 条件: 0℃（反应），溴化氢水溶液，溴化亚铜，乙酸乙酯萃取，硅胶柱层析。
• 收率: 53%
• 参考文献: [1] Canadian Journal of Chemistry, [2] WO2009/130481等

路线3：重氮化-铜催化溴代法

• 步骤: -78℃下将5.0g 5-氨基异喹啉（34.7mmol）与65mL 48% HBr水溶液混合15分钟，滴加3.1g亚硝酸钠（45mmol）水溶液，-78℃搅拌15分钟后升温至0℃；加入0.3g铜粉，加热至100℃回流4小时；倒入200g冰中，KOH调pH=10，乙酸乙酯萃取，合并有机层盐水洗涤，MgSO₄干燥，真空浓缩，硅胶柱层析（10:1己烷-乙酸乙酯）纯化得3.8g（53%）产物。
• 条件: -78℃（重氮化），100℃回流，溴化氢水溶液，铜粉催化，乙酸乙酯萃取，硅胶柱层析。
• 收率: 53%
• 参考文献: [1] US2003/83352, [2] US2002/119963