3,5-二甲基溴苯是重要的化工中间体,可用作有机合成原料,高纯度产品可用于电子化学领域。
有机合成中间体
路线1:
- 步骤:在氧气氛围下,向密封反应管中依次加入KBr(0.2 mmol)、3,5-二甲基苯硼酸(0.3 mmol)、CuBr₂(4.5 mg,10 mol%)、1,10-菲啰啉(7.2 mg,20 mol%)和DMF(2 mL);将混合物在80℃或130℃下搅拌反应;反应完成后,减压蒸发溶剂,残留物经硅胶快速柱色谱纯化得到产物。
- 条件:氧气;1,10-菲啰啉;KBr;CuBr₂;N,N-二甲基甲酰胺(DMF);80℃或130℃;20小时。
- 收率:71%。
- 参考文献:Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, #16, p. 1993-1995。
路线2:
- 步骤:将4-溴-2,6-二甲基苯胺(约673 mmol)溶于乙醇(134.7 g),在冰浴冷却下(-10℃)滴加96%硫酸(97 mL,1.82 mol);加完后室温搅拌1小时;冰浴冷却后,逐滴加入亚硝酸钠(72.5 g,1.05 mol)在150 mL水的溶液,保持温度;搅拌30分钟后,加入铜粉(18 g),间隔10分钟分批加入额外铜粉(约50 g)至气体停止;室温搅拌过夜后,过滤,用两倍体积水稀释,二氯甲烷萃取,干燥蒸发,真空蒸馏(60-63℃/5 mmHg),硅胶柱色谱纯化(洗脱液:己烷),再次蒸馏(51-52℃/3 mmHg)得到产物。
- 条件:硫酸;乙醇;-10-20℃;亚硝酸钠;水;铜粉;乙醇-水体系;室温;真空蒸馏(60-63℃/5 mmHg)。
- 收率:51%。
- 参考文献:Patent: WO2018/91684, 2018, A1, Page/Page column 49-50。