主要用于化学合成,是光敏树脂中重要的光聚合光敏树脂光引发剂;也可用于制造肥皂和香烟。
电子工业;印刷工业;涂料;粘合剂;医疗材料;肥皂;香烟
合成路线 1(130336-16-2)
- 产率:48%
- 步骤:在氮气氛下,将叔丁基锂(1.3M溶液,17.8mL,23.2mmol)滴加到3,5-二氯苯(5.0g,22.1mmol)的四氢呋喃(50mL)溶液中30分钟,继续反应2小时;滴加三氟乙酸酐(2.56g,12.2mmol),保持-78℃搅拌2小时;除去冷却物,升至室温反应2.5小时;加入饱和氯化铵溶液(50mL)终止反应,乙醚萃取,合并有机相,饱和盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏得产物。
- 条件:Stage #1: 叔丁基锂,四氢呋喃/戊烷,-78℃,2.5h,惰性气氛;Stage #2: -78-20℃,4.5h
- 参考文献:[1] Patent: CN107353189, 2017, A; [2] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1997, vol.70, #12, p.3081-3090
合成路线 2(130336-16-2)
- 产率:36%
- 步骤:向60℃下的5.1g镁屑中加入0.45g 1M DIBAL己烷溶液,15分钟后加入3,5-二氯溴苯(5.0g,0.022mol)和25mL THF,搅拌;开始反应后,回流下加入45g(0.2mol)3,5-二氯溴苯和250mL THF混合物;反应完成后冷却至0℃,加入31.1g(0.219mol)三氟乙酸乙酯;2小时后加入NH4Cl水溶液,分离MTBE和NH4Cl水溶液层,有机层真空除溶剂得产物。
- 条件:Stage #1: DIBAL、Mg、THF/己烷,回流;Stage #2: 0℃;Stage #3: 水、NH4Cl,THF/己烷
- 参考文献:[1] Patent: WO2010/125130, 2010, A1; [2] Patent: CN107353189, 2017, A
合成路线 3(130336-16-2)
- 产率:60%
- 步骤:向搅拌的3,5-二氯苯甲醛(10g,57mmol)的THF(250mL)溶液中加入三氟甲基三甲基硅烷(9.79g,69.2mmol)和催化量TBAF;25℃搅拌8小时;TLC确认反应完成后,用3N HCl稀释,搅拌16小时;H2O稀释,EtOAc萃取(3×),合并有机相,盐水洗涤,Na2SO4干燥,减压浓缩得产物。
- 条件:TBAF,THF,25℃,8h
- 参考文献:[1] Patent: WO2014/100163, 2014, A1