71071-46-0 2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸甲酯

严重眼损伤 类别1，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3；危险标志GHS05、GHS07；防范说明P261、P280、P305+P351+P338；危险性描述H315、H318、H335；WGK Germany:3，海关编码29333990，存储类别11 - 可燃固体

未明确提及具体用途

未明确提及具体应用领域

合成路线 1（1. 合成：71071-46-0）

• 步骤: 将2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸（2.00g，8.10mmol）悬浮于甲醇（150mL）中，缓慢滴加亚硫酰氯（1492μL，20.48mmol）；将混合物在回流下搅拌过夜。
• 后处理: 减压除去溶剂，残余物在CH₂Cl₂（100mL）和水（100mL）间分配；有机相用饱和NaHCO₃水溶液洗涤3次，Na₂SO₄干燥；减压除溶剂得白色固体产物。
• 收率: 90%。
• 参考文献: [1] Journal of the American Chemical Society, 2007, vol. 129, #18, p. 5919-5925；[2] Tetrahedron Asymmetry, 2013, vol. 24, #8, p. 515-525；[3] Inorganic Chemistry, 2018, vol. 57, #15, p. 9316-9326；[4] Dalton Transactions, 2018, vol. 47, #37, p. 13081-13087；[5] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol. 138, #51, p. 16815-16826；[6] Helvetica Chimica Acta, 2018, vol. 101, #5；[7] Journal of Organic Chemistry, 1992, vol. 57, #11, p. 3046-3051；[8] Patent: WO2010/43866, 2010, A2. Location in patent: Page/Page column 80；[9] ChemMedChem, 2011, vol. 6, #5, p. 759-764；[10] Chemical Communications, 2015, vol. 51, #53, p. 10746-10749；[11] Patent: CN106188151, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0023; 0025; 0028；[12] Tetrahedron Letters, 1990, vol. 31, #35, p. 5069-5072；[13] Chemical Communications, 2010, vol. 46, #13, p. 2256-2258；[14] Patent: WO2016/25742, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 00109; 00214-00215；[15] Tetrahedron Letters, 2002, vol. 43, #10, p. 1807-1811；[16] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, #1, p. 315-319；[17] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, #1, p. 100-103；[18] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, #38, p. 9956-9960；[19] Angew. Chem., 2013, [20] Chemical Communications, 2015, vol. 51, #27, p. 5840-5843；[21] Chemical Communications, 2016, vol. 52, #46, p. 7398-7401；[22] Patent: CN107417737, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0051; 0053; 0055；[23] Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications, 2007, vol. 63, #6, p. m280-m282；[24] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1990, vol. 27, #2, p. 163-165；[25] Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2010, vol. 331, #1-2, p. 117-124；[26] Journal of Medicinal Chemistry, 2008, vol. 51, #22, p. 7053-7056；[27] Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 2574,2576；[28] Tetrahedron, 1995, vol. 51, #2, p. 389-400；[29] Polymer, 2011, vol. 52, #15, p. 3318-3324；[30] Inorganic Chemistry, 2015, vol. 54, #20, p. 9687-9689。

合成路线 2（2. 合成：71071-46-0）

• 条件: With phosphotungstic acid; sodium tungstate; titanium(IV) oxide; zirconium(IV) oxide; triethylamine In methanol at 90℃; for 5 h; Inert atmosphere。
• 步骤: 将2,2'-联吡啶，氯甲酸甲酯，二乙胺，甲醇和催化剂混合，然后通入氮气，反应在90℃，3MPa下进行5小时。在步骤1）中，2,2'-联吡啶，氯甲酸甲酯，三乙胺的摩尔比为1：2：5；2,2'-联吡啶，甲醇和催化剂的剂量比为1mol：500ml：0.3g；所述催化剂通过以下方法制备：将磷钨酸和钨酸钠溶于水中，并加入纳米二氧化钛和纳米氧化锆是磷钨酸重量的6倍（该混合物含有70重量％的二氧化钛），在60℃下搅拌反应30小时，然后真空干燥水分，在160℃下干燥2小时；磷钨酸，钨酸钠和水的质量比为1：0.15：5。
• 后处理: 反应完成后，过滤混合物以除去不溶物，加入水中，用乙酸乙酯萃取。浓缩后，得到产物。
• 收率: 98.2%。
• 参考文献: [1] Patent: CN106946772, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0017。

合成路线 3（3. 合成：71071-46-0）

• 条件: With potassium hydroxide In diethyl ether; chloroform at 20℃。
• 步骤: 将由N-甲基-N-亚硝基脲（2.18g，21.2mmol）和50％KOH水溶液（10mL）制备的CH₂N₂的醚溶液（30mL）滴加到搅拌的2,2'-联吡啶-4,4的悬浮液中。在环境温度下，在二氯甲烷4a（1.00g，4.10mmol）的CHCl₃（80mL）溶液中。在氮气释放后，将反应混合物从少量固体杂质中过滤，并在20℃减压（10托）下除去溶剂。
• 后处理: 用正己烷（30mL）洗涤残余物并过滤，得到产物。
• 收率: 85%。
• 参考文献: [1] Tetrahedron, 2015, vol. 71, #45, p. 8551-8556。