4-溴甲基苯硼酸频哪醇酯是一种有机中间体,可广泛应用于Suzuki偶联反应。
化学合成
路线1:以4-羟甲基苯基硼酸频哪醇酯为原料
- 步骤:将4-羟甲基苯基硼酸频哪醇酯与三苯基膦溶解在THF中,冰水浴冷却后分批加入四溴化碳,室温搅拌4小时,倒入水中用乙酸乙酯萃取,合并有机层干燥、过滤、蒸发溶剂,快速色谱法纯化得产物。
- 条件:THF溶剂,冰水浴冷却,室温搅拌4小时,乙酸乙酯萃取,硫酸钠干燥,快速色谱法纯化。
- 收率:92%。
- 参考文献:[1] Patent: WO2013/25885, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0086;[2] Synthetic Communications, 2002, vol. 32, #17, p.2669-2676
路线2:以对甲苯硼酸频哪醇酯为原料
- 步骤:将对甲苯硼酸频哪醇酯、溴代琥珀酰亚胺(NBS)、偶氮二异丁腈(AIBN)溶于四氯化碳中,回流搅拌14小时,过滤,旋转蒸发除去溶剂,用乙酸乙酯溶解,经蒸馏水和饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋转蒸发后用石油醚过柱分离得产物。
- 条件:CCl4溶剂,回流14小时,乙酸乙酯溶解,蒸馏水和饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,石油醚柱层析。
- 收率:76.1%。
- 参考文献:[1] Patent: CN107417714, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0056; 0057; 0061
路线3:以4-(羟甲基)苯硼酸频哪醇酯为原料(类似路线1)
- 步骤:将4-(羟甲基)苯硼酸频哪醇酯与三苯基膦共同溶解于四氢呋喃中,冰水浴冷却后分批加入四溴化碳,室温搅拌4小时,倒入水中用乙酸乙酯萃取,合并有机层干燥、过滤、蒸发溶剂,快速柱色谱法纯化得产物。
- 条件:THF溶剂,冰水浴冷却,室温搅拌4小时,乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,快速柱色谱法纯化。
- 收率:92%。
- 参考文献:[1] Patent: WO2013/25885, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0086