1072-97-5 2-氨基-5-溴吡啶

危险品运输编号:UN 2811 6.1/PG 3；WGK Germany:2；F:10；危险等级:IRRITANT；海关编码:29333999；存储类别:11 - 可燃固体；危险性类别:眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3

作为有机合成中间体，参与偶联反应（如Suzuki、Sonogashira偶联）、取代反应等；用于制备药物及其他精细化学品

有机合成中间体；医药化学中间体

合成路线1（以5-溴-2-硝基吡啶为原料）

• 步骤：将5-溴-2-硝基吡啶（0.6mmol）、5wt% Pd/C（0.5mol%，0.003mmol）、H₂O（10当量，6.0mmol）、B₂(OH)₄（3.3当量，2.0mmol）和CH₃CN（1.0mL）加入10mL反应管中，50℃搅拌24小时；反应完成后冷却至室温，加水（5mL），用EtOAc（3×5mL）萃取，合并有机相经无水Na₂SO₄干燥、过滤、减压浓缩，硅胶柱色谱纯化得目标产物。
• 条件：50℃，24小时，CH₃CN溶剂，H₂O、B₂(OH)₄、Pd/C催化剂
• 收率：99%
• 参考文献：Tetrahedron, 2017, vol.73, #27-28, p.3898-3904；Organic Process Research and Development, 2017, vol.21, #2, p.247-252等

合成路线2（以吡啶-2-基胺为原料）

• 步骤：0℃下，向吡啶-2-基胺（10.0g，106mmol）的丙酮（200mL）溶液中分批加入NBS（22.6g，127mmol），温热至室温搅拌过夜；真空蒸发溶剂，硅胶柱（DCM/MeOH=20/1）纯化得目标产物。
• 条件：0-20℃，丙酮溶剂，NBS溴化剂
• 收率：98%
• 表征：¹H NMR（DMSO-d6）：δ=7.94（1H，d），7.61（1H，dd），6.43（1H，d），6.10（2H，brs）
• 参考文献：WO2013/126608等

合成路线3（以2-氨基吡啶为原料）

• 步骤：向2-氨基吡啶（9.40g，0.1mol）的EtOH（100mL）溶液中滴加Br₂（5.8mL，0.11mol），保持温度<20℃；加毕搅拌1小时，蒸除EtOH，用NaOH（5.0g，0.13mol）水溶液碱化并冷却至10℃，过滤收集固体，冷H₂O洗涤，庚烷（3×20mL）洗涤，空气干燥得目标产物。
• 条件：20℃，乙醇溶剂，Br₂溴化剂
• 收率：76%
• 表征：¹H NMR（CDCl₃）：δ=4.57（br s，2H，NH₂），6.41（d，J=8.8Hz，1H），7.48（dd，J1=8.8Hz，J2=2.4Hz，1H），8.09（d，J=2.4Hz，1H）；熔点135-136℃（文献值132-135℃）
• 参考文献：Synthetic Communications, 1986, vol.16, #13, p.1641-1646等