1001911-63-2 9-苯基咔唑-2-硼酸

常温运输，非危险化学品，海关编码2931900090

9-苯基咔唑-2-硼酸在常温常压下呈白色固体状，属于咔唑类衍生物，借助其结构中的大共轭结构常在发光材料中被用作电子给予体，在有机光电材料和液晶分子的合成中有广泛地应用。该化合物可以用作有机光电材料和液晶分子的合成中间体，在合成转化中，主要借助结构中的硼酸基团参与各种偶联反应例如Suzuki偶联将分子骨架接到目标分子中去当作电子供体，通过它的引入可以改变目标分子的共轭结构从而达到调节化合物的发光性质。

有机光电材料; 液晶分子

合成路线 1（1. 合成：1001911-63-2）

产率：79% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78 - 0℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at -78 - 20℃; for 12 h; 实验步骤：在氮气氛下，将中间体C 3.22g（10mmol）溶于15ml无水THF中，将反应冷却至-78℃，缓慢滴加2.5M n-BuLi 4ml，然后在0℃下搅拌1小时。此后，将反应温度降至-78℃，滴加硼酸三甲酯12.47g（12mmol）并在室温下搅拌12小时。反应完成后，加入2N-HCl水溶液中，用乙醚萃取，然后搅拌30分钟。反应完成后，加入2N-HCl水溶液，用乙醚萃取并搅拌30分钟。除去水后，过滤有机层并减压浓缩，然后将其用无水MgSO₄干燥，并使用Hex：EA = 5：1通过柱色谱法纯化，得到中间体D 2.27g（79％）。 参考文献：

• [1] Patent: KR2015/102733, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0127-0131 [2] Patent: KR101649950, 2016, B1. Location in patent: Paragraph 0088; 0089 [3] Patent: WO2012/169821, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 16-17 [4] Journal of Materials Chemistry C, 2013, vol. 1, # 26, p. 4171 - 4179 [5] Journal of Organometallic Chemistry, 2017, vol. 829, p. 92 - 100

合成路线 2（2. 合成：1001911-63-2）

产率：78.4% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran for 1 h; Stage #2: at 20℃; for 12 h; 实验步骤：在将化合物C-7-3（28g，86.90mmol）溶解在THF（500mL）中后，将n-BuLi（41.7mL，2.5M）缓慢加入混合物中。1小时后，将硼酸三异丙酯（30mL，130.3mmol）加入混合物中。在室温下搅拌混合物12小时后，向混合物中加入蒸馏水。然后，用EA萃取混合物，然后用MgSO₄干燥。减压蒸馏所得产物，然后用EA /己烷重结晶，得到化合物C-7-4（21g，78.4％）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/122402, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 196; 203; 204 [2] Patent: KR2015/61811, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0109; 0112; 0113 [3] Patent: WO2015/178731, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 180; 181; 182; 183 [4] Patent: WO2014/3440, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 172; 173; 180; 181

合成路线 3（3. 合成：1001911-63-2）

产率：69% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1 h; Stage #2: With Trimethyl borate In tetrahydrofuran; hexane at 20℃; for 12 h; Stage #3: With water In tetrahydrofuran; hexane 实验步骤：将化合物1-3（32g，85.96mmol）溶于300mL THF中，在-78℃下缓慢加入正丁基锂（37.8mL，94.55mmol，2.5M己烷溶液）。1小时后，加入硼酸三甲酯（12.4mL，111.7mmol）。将混合物在室温下搅拌12小时，然后加入蒸馏水。将混合物用EA萃取，用无水MgSO₄干燥，在减压下蒸馏并进行柱分离，得到化合物1-4（20g，59.31mmol，69.00％）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2012/39561, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 20; 21 [2] Patent: WO2013/162284, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 166; 167 [3] Polyhedron, 2014, vol. 82, p. 71 - 79 在将2-溴-9-苯基-9H-咔唑(32 g, 85.96 mmol)溶解在四氢呋喃(THF) (300 mL)中之后，将反应体系转移到-78°C的冷井中并放置其中冷却30分钟，然后在-78°C下将2.5 M正丁基锂的正己烷溶液(37.8 mL, 94.55 mmol)缓慢加入到反应混合物中。得到的混合物在-78°C下搅拌1小时，然后往反应体系中慢慢加入硼酸三甲酯(12.4mL，111.7mmol)，将得到的反应混合物搅拌12小时，向反应混合物中加入蒸馏水，反应混合物用乙酸乙酯萃取三次，将有机层分离出来，并用无水硫酸镁干燥，过滤除去无水硫酸镁固体，得到的有机相液体通过减压蒸发除去有机溶剂，通过柱层析分离得到的残余物即可得到目标产物(9-苯基-9H-咔唑-2-基)硼酸（20 g，59.31 mmol），产率为69.0%。 图 (9-苯基-9H-咔唑-2-基)硼酸的合成路线