三碘化铑（RhI3）作为羰基合成反应的主催化剂，广泛应用于合成醋酸、醋酐、乙二醇等反应；其Rh含量为19.5～21.3%，常温常压下较稳定，675℃开始分解，吸潮，溶于酒精、水和丙酮，质量规格要求铑含量≥21.3%，铁、硝酸盐含量≤0.005%。
羰基合成反应催化剂
路线1：直接合成法
- 反应式：2Rh + 3I₂ = 2RhI₃
- 操作：将铑粉、碘粉、引发剂（优选用异丙苯过氧化氢，用量0.3%）按比例加入反应器并密封，放入马弗炉升温至指定温度并维持一定时间，使铑和碘充分反应；
- 后处理：降温后取出黑色生成物，加热到90℃并恒温至恒重，冷却后用醋酸溶解，减压蒸走醋酸，得到黑色碘化铑固体。
路线2：溶液合成法
- 反应式：RhCl₃ + 3KI = RhI₃↓ + 3KCl（或RhCl₃ + 3HI = RhI₃↓ + 3HCl）
- 操作：将三氯化铑溶于水，加入适量碘化钾或氢碘酸，保持一定温度反应3h，过滤，用少量水洗3次，干燥，得到黑色晶体。
路线3：新合成法
- 操作：将2g铑粉和100mL复合溶剂R101（由无机酸类和引发剂组成）加入反应釜，缓慢加热至要求温度并保持回流2h，待金属完全溶解后，转入旋转蒸发器蒸出溶剂回收循环使用；
- 后处理：向剩余少量液体中加入碘化钾，80℃恒温反应0.5h，冷却结晶、过滤、洗涤和干燥，得到黑色固体粉末碘化铑。
其他方法
- 用金属铑粉与I₂在400℃下反应，生成结晶态的碘化铑；若将KI溶液加入到RhCl₃溶液中，生成无定形的RhI₃沉淀。
