18457-04-0 双(三甲基硅基)丙二酸酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 3272 3/PG 2，WGK Germany:3，F:10-21，TSCA:No，危险等级3.2，包装类别III，海关编码29319090，存储类别3- 易燃液体，危险性类别易燃液体 类别3。

化学合成。马来酸双(三甲硅烷)酯是由马来酸与三甲基氯硅烷发生有机反应制备得到。以马来酸与三甲基氯硅烷为起始物料，在碱性条件下发生亲核反应制备得到目标化合物马来酸双(三甲硅烷)酯。实验操作：在氮气保护下，于250ml四口瓶中加入氢化钠和无水苯溶剂，室温搅拌下，缓慢滴加马来酸的无水苯溶液，保持氮气保护状态，逐渐升温，温度保持35℃，滴加完毕再搅拌1小时，然后滴加三甲基氯硅烷的无水苯溶液，保持温度35℃，滴加完毕再继续搅拌1小时，将混和物加热至65℃，薄层色谱检测反应进度。反应结束，反应液再冷却室温，过滤，滤饼用无水苯洗涤，合并苯溶液，浓缩，蒸除苯后柱层析纯化（用石油醚：乙酸乙酯=30：1）得无色液体马来酸双(三甲硅烷)酯。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：18457-04-0）

产率：62% 合成条件：With iodine In neat (no solvent) at 20℃; for 64 h; Green chemistry 实验步骤：通用方法：向癸酸1b（1.72g，10mmol）和HMDS（1.61g，10mmol）的混合物中加入碘（0.15g，0.6mmol），并将混合物在室温下搅拌直至完全转化1b。初始的非均相反应混合物变得均匀，1H NMR分析证实完全转化。用几滴TBME稀释棕色反应混合物，并在室温搅拌下分小份加入无水硫代硫酸钠。搅拌一段时间后，反应混合物脱色（碘的颜色消失）。在某些情况下，碘的颜色持续数小时，然后加入少量的硫代硫酸钠五水合物。进一步搅拌减少碘，棕色消失。在少数情况下，碘在反应过程中消失，不需要去除碘。用少量TBME稀释反应混合物并过滤。减压浓缩滤液，将由此获得的反应混合物进行真空蒸馏。除去过量的HMDS后，粗产物的蒸馏得到三甲基甲硅烷基癸酸酯2b（1.18g，48％），为浅黄色油状物。蒸馏过量的HMDS可以重复使用。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 37, p. 5713 - 5723 [2] Canadian Journal of Chemistry, 1972, vol. 50, p. 3913 - 3916

合成路线 2（2. 合成：18457-04-0）

产率：未提供 合成条件：未提供 实验步骤：未提供 参考文献：

• [1] Molecules, 2001, vol. 6, # 4, p. 338 - 352 [2] Synthesis, 1980, # 8, p. 626 - 627 [3] Monatshefte fuer Chemie, 1967, vol. 98, p. 1492 - 1511 [4] J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.), 1969, vol. 39, p. 779 - 784 [5] Zhurnal Obshchei Khimii, 1969, vol. 39, # 4, p. 817 - 822 [6] Chemistry - A European Journal, 2009, vol. 15, # 10, p. 2270 - 2272

合成路线 3（3. 合成：18457-04-0）

产率：未提供 合成条件：未提供 实验步骤：未提供 参考文献：

• [1] Patent: US4584133, 1986, A [2] Patent: US4443373, 1984, A