28957-72-4 N-苄基去甲托品酮
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安全说明
运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品。
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：100%
合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In water at 0℃; for 0.33 h; Stage #2: With sodium hydroxide; disodium hydrogenphosphate In water for 2 h;
实验步骤：在搅拌下，将浓盐酸（30mL）加入到2,5-二甲氧基四氢呋喃（82.2g，0.622mol）的水（170mL）的非均相溶液中。在冷却至0℃（冰浴）的单独烧瓶中，将浓盐酸（92mL）缓慢加入到苄胺（100g，0.933mol）的水（350mL）溶液中。将2,5-二甲氧基四氢呋喃溶液搅拌约20分钟，用水（250mL）稀释，然后加入苄胺溶液，然后加入1,3-丙酮二羧酸溶液（100g，0.684摩尔）在水（400毫升）中，然后加入磷酸氢钠（44克，0.31摩尔）在水（200毫升）中。使用40％NaOH将pH从pH 1调节至pH4.5。将得到的混浊和浅黄色溶液搅拌过夜。然后使用50％盐酸将溶液从pH 7.5酸化至pH 3，加热至85℃并搅拌2小时。将溶液冷却至室温，使用40％NaOH碱化至pH 12，并用DCM（3×500mL）萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，干燥（MgSO 4），过滤并减压浓缩，得到定量收率的标题中间体，为粘性棕色油状物（基于分析HPLC，纯度为95％）。 1H-NMR（CDCl3）δ（ppm）7.5-7.2（m，5H，C6H5），3.7（s，2H，CH2Ph），3.45（宽s，2H，CH-NBn），2.7-2.6（dd，2H， CH2CO），2.2-2.1（dd，2H，CH2CO），2.1-2.0（m，2H，CH2CH2），1.6（mn，2H，CH2CH2）。 （m / z）：[M + H] + C 14 H 17 NO计算值216.14;发现，216.0。
参考文献：
产率：88% 合成条件：Stage #1: at 70℃; for 1 h; Stage #2: With hydrogenchloride; sodium acetate In water at 0 - 20℃; 实验步骤：制备8-苄基-8-氮杂 - 双环[3.2.1]辛-3-酮; 将2,5-二甲氧基四氢呋喃（15g，113mmol）在1N HCl（250mL）中的溶液加热至70℃并保持1小时。 将反应混合物冷却至0℃，依次加入丙酮二羧酸（18.2g，125mmol），浓HCl（11mL），乙酸钠（18.5g，136mmol）和苄胺（14mL，125mmol）。 然后使反应混合物缓慢停转并保持过夜。 将反应物质通过硅藻土床过滤，将滤液的水层用NaOH溶液碱化，并用EtOAc（2×400mL）萃取。 将有机层用无水硫酸钠干燥并浓缩，得到粗产物，为棕色液体（21.5g，88％）。 1HNMR（CDCl3）：δ7.25-7.5（m，5H），3.8（s，2H），3.54（s，2H），2.66-2.8（m，2H），2.02-2.3（m，4H），1.6-1.7 （m，2H）。 质量：（M + 1）216计算的C 14 H 17 NO。 参考文献：
产率：90% 合成条件：Stage #1: With sodium acetate In water at 3 - 50℃; for 7.75 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water at 20 - 25℃; 实验步骤：在N 2下，在3至8℃下在45分钟内将苄胺（36.1ml，0.33mol）在水（435ml）中的溶液加入到1,4-丁二醛（1.15当量）的溶液中，1， 如实施例1步骤（a）所述，在330ml水中加入3-丙酮二羧酸（1.5当量）和三水合乙酸钠（2当量）。 将混合物在5小时内升温至50℃并在该温度下保持2小时。 冷却至20-25℃后，浓缩80ml。 加入HCl并将溶液用TBME（2.x.240ml）洗涤。 用NaOH将水相的pH调节至7-8，分离产物层。 用TBME（3.x.，总共240ml）萃取水相。 将合并的产物相经Na 2 SO 4干燥并在500℃下在真空下尽可能完全浓缩。产量：68.7g（90％绝对压力）。 测定（HPLC）：纯度与标准品相比为93％。 参考文献：