134031-24-6 2,4-二氯烟醛

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 2811 6.1/PGIII，WGK Germany:3，危险等级IRRITANT，海关编码2933399990，存储类别6.1C（可燃，急性毒性类别3），危险性类别急性毒性类别4（经口）、眼部刺激类别2、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3；危险性描述H302（吞咽有害）、H315（造成皮肤刺激）、H319（造成严重眼刺激）、H335（吸入可能导致呼吸道刺激）；防范说明P261（避免吸入粉尘/烟雾）、P305+P351+P338（眼睛接触后，立即用大量水冲洗并就医）；危险标志GHS07，信号词Warning。

2,4-二氯烟醛可由2,4-二氯吡啶为原料先与强碱反应得到（2,4-二氯-3-吡啶基）锂，然后与DMF反应得到2,4-二氯烟醛。制备：在-78℃下向2,4-二氯吡啶于四氢呋喃中的溶液中添加LDA于THF/庚烷/乙基苯中的溶液且搅拌，添加DMF，搅拌后升温至室温，淬灭、稀释、洗涤、干燥、浓缩得到黄色固体产物。

医药; 农药

路线1：

• 步骤：在-78℃下向2,4-二氯吡啶（2 g，13.51 mmol）于四氢呋喃（20 mL）中的溶液中加入2 M LDA于THF/庚烷/乙基苯中的溶液（8.11 mL，16.22 mmol），搅拌30分钟；加入DMF（10.46 mL，135 mmol），搅拌1小时，升温至室温；用饱和NH₄Cl溶液淬灭，乙酸乙酯稀释，有机层经饱和NaHCO₃、水洗涤，Na₂SO₄干燥，减压浓缩得产物。
• 条件：Stage #1: -78℃，0.5 h；Stage #2: -78 - 20℃，1 h；产率84%。

路线2：

• 步骤：向正丁基锂（64 mL 1.6M，101 mmol）于THF（150 mL）的-78℃溶液中逐滴加入二异丙基胺（14.3 mL，101 mmol），1小时升温至0℃后冷却至-78℃；逐滴加入2,4-二氯吡啶（11 mL，101 mmol），-78℃搅拌2.5小时；滴加N-甲酰基哌啶（11.2 mL，101 mmol），-78℃搅拌1.5小时；用饱和NH₄Cl淬灭，乙酸乙酯稀释，有机层经1M HCl、饱和NaHCO₃洗涤，MgSO₄干燥，蒸发后快速色谱纯化得产物。
• 条件：Stage #1: -78 - 0℃，3.5 h；Stage #2: -78℃，1.5 h；产率54%。

路线3：

• 步骤：向二异丙基胺（2.6 mL，18.5 mmol）于THF（18.5 mL）的-78℃溶液中加入2.5N正丁基锂（7.4 mL，18.5 mmol），0℃搅拌30分钟后冷却至-78℃；加入2,4-二氯吡啶（2 mL，18.5 mmol），-78℃搅拌30分钟；加入甲酸甲酯（1.14 mL，18.5 mmol），-78℃搅拌30分钟；乙酸乙酯与饱和NaHCO₃水溶液分配，有机层MgSO₄干燥、浓缩，硅胶色谱纯化得产物。
• 条件：Stage #1: -78 - 0℃，1.5 h；Stage #2: -78℃，0.5 h；产率67%。